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Asymmetric total synthesis of crinipellin B = 크리니펠린 B의 비대칭 전합성에 관한 연구
서명 / 저자 Asymmetric total synthesis of crinipellin B = 크리니펠린 B의 비대칭 전합성에 관한 연구 / Seog-Beom Song.
저자명 Song, Seog-Beom ; 송석범
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 2009].
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DCH 09019

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초록정보

Crinipellins is only one group of natural product having a tetraquinane framework and isolated from the culture broth of the basidomycete Crinipellis stipitaria . Crinipellin B is one of crinipellins and has biological activity. Although there have been a lot of synthetic approaches to crinipellin B, there has been only one report of the total synthesis of crinipellin B in racemic form. The intramolecular cycloaddition reaction of 1,3-trimethylenemethane(TMM)diyl was successfully utilized in construction of tetraquinane core structure and could be generated from allene and N-toluenesulfonylhydrazone For asymmetric synthesis of crinipellins, chiral resolution or induction methodology furnished highly enantiomerically pure chiral intermediate, and Sharpless epoxidation set up the other stereocenters favored epoxide for cycloaddition. Preparation of tetraquinane structure of Crinipellin B with proper stereochemistry was succeeded through TMM diyl cycloaddition reaction, and further functional group modification furnished the formal total synthesis of crinipellin B as the synthesis lead to the Pier’s intermediate in his total synthesis of crinipellin B. The enantioselective total synthesis fo crinipellin B was accomplished through modified sequence of reactions in Piers’s synthesis from the cycloaddition reaction product to the natural product.

지금까지 테트라퀴난구조를 가지는 천연물질로는 Crinipellis stipitaria인 곰팡이균에서 추출된 ‘크리니펠린’이 유일한 물질이며 이 물질은 항생항균 및 항암성등의 생리활성을 가지고 있는 것으로 알려져 있다. 크리니펠린 계열중 하나인 크리니펠린 B대한 합성 접근이 많이 이루어졌지만, 입체선택성등의 문제로 현재까지 Piers그룹만이 라세믹의 크리니펠린 B에 대한 전합성을 발표하였다. 우리 그룹은 1,3-다이일을 알렌과 아지리디닐이민이나 p-톨루엔설포닐히드라존으로부터 얻어지는 새로운 합성방법을 개발하게 되었고 이를 테트라퀴난 구조의 크리니펠린 B 합성에 적용하게 되었다. 특히 크리니펠린 B의 경우 현재까지 Piers에 의해 라세믹 형태로만 합성에 성공하였을 뿐 입체적으로 순수한 (-)-크리니펠린 B는 합성에 성공한 사례가 없었다. 본 연구는 키랄 분할 또는 유도방법을 통해 입체척으로 순수한 합성중간체를 합성하였고, Sharpless에 폭시화반응을 이용하여 고리화반응에 있어 좀 더 구조적으로 유리한 입체선택성을 가지는 에폭사이드를 합성한 후 1,3-다이일 고리화반응을 통해 원하는 입체성을 가지는 테트라퀴난의 탄소골격을 합성하였다. 또한 작용기 첨가를 효율적으로 수행하여 라세믹체의 분할단계를 포함해서 18단계에 걸쳐 Piers에 의해 발표된 논문에 게재된 중간물질을 입체적으로 순수하게 합성할 수 있었다. 더 나아가 Piers 중간물질로부터 비대칭 크리니펠린 B를 합성하는 보다 효율적인 방법을 찾아내었고 결과적으로 비대칭 크리니펠린 B의 전합성의 가능성을 보여 주었다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DCH 09019
형태사항 iv, 212 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 송석범
지도교수의 영문표기 : Hee-Yoon Lee
지도교수의 한글표기 : 이희윤
Includes appendix
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 References : p. 163-169
주제 Crinipellin B;Asymmetric;Total synthesis;cycloaddition;
크리니펠린 B;비대칭;전합성;고리화반응;
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