We have studied the catalytic enantioselective conjugate addition of alkylzinc using monooxazoline-containing ligands to cyclic and acyclic enones. Because this reaction is one of the most widely used methods for the construction of carbon-carbon bond and synthetically useful reaction.
First, P-containing chiral ligand 17 and derivatives were synthesized from L-tert-leucine 10. In the case of cyclic enones, chiral ligand 17 and 34 showed considerable results. Using 2 mol% of catalyst and substrate 7 at -30℃ ~ -40℃ for 6h reaction in toluene, 92% ee and 93% ee were obtained respectively. In the case of acyclic nitroalkenes, chiral ligand 22 showed the highest % ee. Using 2 mol% catalyst and substrate 57 under optimized condition, 91% ee was obtained.
Second, O-containing chiral ligands 52, 55 and 56 were synthesized from salicylic acid 50 and 53. Using 2 mol% of catalyst and substrate 7 under optimized condition, the reaction showed very low enantioselectivity. Therefore we changed mol% of catalyst, but the enantioselectivity was not improved.
Next, to prepare bisoxazoline chiral ligand 67, various synthetic conditions described were attempted but failed.
촉매를 이용한 입체 선택적 콘쥬게이션 첨가 반응은 새로운 탄소와 탄소의 결합을 형성하는데 가장 널리 사용되고 있는 방법이며, 합성을 하는데 있어서 유용하게 이용되고 있다. 콘쥬게이션 첨가 반응의 입체 선택성을 증가시키기 위하여 포스포러스를 포함하는 아마이드 타입의 다양한 키랄 리간드 17, 22, 27, 34, 41, 49를 루신 10으로부터 합성 하여, 고리형 이논과 비고리형 나이트로 알켄에 적용시켜보았다. 고리형 이논의 경우 2몰 %의 17, 34번의 키랄 리간드를 사용하였을 경우 기질 7번에 대하여 톨루엔에서 -30℃~-40℃의 반응 온도에서 6시간 동안 반응을 하였을 때 각각 92% ee와 93% ee를 보여주었다. 비고리형 나이트로 알켄 57번에 대하여 동일한 반응 조건에서 실험을 한 결과 키랄 리간드 17, 22번의 경우 각각 90% ee와 91% ee를 얻을 수 있었다. 입체 선택성을 증가시키기 위하여 옥시즌을 포함하는 키랄 리간드 52, 55, 56을 살리실 산 50과 53으로부터 합성을 하여 고리형 이논 7번에 적용시켜 본 결과 매우 낮은 입체 선택성을 보여 주었다.
또한 더 좋은 입체 선택성을 얻기위하여 다양한 반응 조건하에서 비스옥사졸린을 포함하는 키랄 리간드 67번을 합성을 시도하였다.
