1. Rh-Catalyzed one-pot and practical transformation of aldoximes to amides
A highly efficient and selective catalytic protocol has been developed for the one-pot conversion of aldoximes to amides under essentially neutral conditions. Wilkinson’s complex can be used as a catalyst for the one-pot transformation of aldoximes to the corresponding amides in good to excellent yield. Aldoximes are prepared easily from the reaction of aldehyde and hydroxylamine hydrochloride. Many functional groups are tolerated under the reaction conditions.
2. Studies on Suzuki and Sonogashira Cross Coupling Reactions Catalyzed by Ru/Alumina
It has been found that a new and practical catalyst system of ruthenium supported on alumina carried out Suzuki cross coupling and copper-free Sonogashira coupling reaction. Especially in the Suzuki couplings, the reactions could be efficiently carried out with as low as 1 mol % of the supported catalyst over a wide range of substrates, and the reactions could be scaled up to a few grams without any practical problems, giving coupled products with high purity by a simple workup procedure. The Ru-catalyzed Sonogashira reaction exhibits high activity and selectivity over a range of substrates, allowing the coupling reactions to proceed efficiently even in the absence of copper cocatalysts.
Pd 촉매하의 Suzuki cross-coupling 반응과 Sonogashira coupling 반응은 유기화학에서 탄소-탄소 결합을 형성하는데 다양하게 응용되어 왔다. 이러한 탄소-탄소 결합 반응은 Pd 촉매 위주로 발달되어 왔으나 근래에는 nickel, copper, iron 등 다양한 금속 촉매에도 적용되어 개발되고 있다. 본 실험실에서는 다양한 전이금속촉매 반응을 연구하던 과정 중에 Ru이 Pd과 같이 탄소-탄소 결합 반응에 활성을 갖는다는 것을 알게 되었다. 초기의 실험에서는 $[RuCl_2(p-cymene)]_2$ 을 Ru precursor로 하여 Ru-catalyzed Heck olefination을 개발하였다. 본 실험에서는 이러한 연구에 착안하여 안정하고 사용하기 용이한 Ru/alumina를 촉매로 하는 탄소-탄소 결합 반응을 개발하여서 Suzuki cross-coupling 반응과 Sonogashira coupling 반응을 수행하였다. Sonogashira coupling 반응의 경우에는 기존에는 copper를 cocatalyst로 사용해야 했으나 Ru-catalyzed Sonogashira coupling 반응은 copper 없이 효율적으로 반응을 진행할 수 있는 이점이 있다. 이러한 Ru/alumina 촉매하의 탄소-탄소 결합 형성 반응은 heterogeneous catalyst system으로 반응이 진행되기 때문에 특별한 리간드가 필요하지 않아서 경제적이며 간단한 workup 과정을 통해 원하는 화합물을 얻을 수 있어서 실용적이며 응용 가능성이 높다고 할 수 있다.
