Epoxides are important functional groups in synthesis because they undergo stereospecific nucleophilic ring opening to yield bifunctional compounds. So, stereoselective syntheses of them are attracting much attention. We examined various solvent effects on the diastereoselectivity of the sulfur ylide mediated epoxidation reaction under salt free condition and discovered that diastereoselectivity is influenced by solvating power of solvents. It was found out that polar solvent produced higher trans/cis ratio of the epoxidation. However, protic solvents reduce diastereoselectivity.
We also investigated diastereoselectivity related to the substituent on the epoxide. We found that vinyl aldehyde give trans epoxides exclusively under the condition using KHMDS as the base. But, in case of alkyl aldehyde, we got the mixture of epoxide under same condition.
In catalytic cycle, in principle, the sulfide can be catalytic. However, with decreasing amounts of sulfide, it is observed that the yield of epoxide is reduced and yield of stilbene is increased. This indicated that sulfide was not turning over within the catalytic cycle and was being held intermediate stage. Also it is hard to synthesize the chiral sulfide which was used by Aggarwal. So, to overcome the drawbacks of this cycle, we operated epoxidation reaction.
황일리드를 이용한 에폭시드반응에서 부분입체선택성에 대한 용매의 영향에 관한 연구를 수행하였다. 이 연구를 수행하기 위해 우리는 아가왈의 염이 없는 조건을 이용하였고 그 결과 반응 선택성은 용매의 용매화정도에 영향을 받는다는 것을 알아냈다. 또한 양성자성 용매가 부분입체선택성을 낮춰 주는 것으로 밝혀졌다. 이러한 현상은 양성자성 용매 하에서 일리드와 알데히드 반응으로 생성된 비테인이 수소결합으로 인하여 안정화되어 다시 일리드와 알데히드로 돌아가는 역반응이 느려지기 때문에 생긴다고 생각되어진다. 또한 우리는 에폭사이드의 치환기에 관련하여 부분입체성에 대한 연구를 하여 이중결합 치환기를 가진 에폭사이드가 뛰어난 부분입체성을 갖는다는 것을 밝혔다.
에폭사이드를 합성하는데 있어서 촉매반응이 좋은 결과를 주지만 황화물의 순환이 느려 좋지않아 반응이 느리게 진행되는 것과 키랄황을 만들기 어렵다는 단점을 갖는다. 그래서 우리는 이 단점들을 해결하기 위하여 쉽게 구할 수 있는 키랄 촉매를 이용하여 키랄하지 않은 황화물과 반응하여 짧은 시간 안에 입체선택성을 갖는 에폭사이드를 만들고자 하였다.
