Electrofluorination is very useful method in introducing fluoro atom into organic compounds. In this paper, α-fluoro carbonyl compounds are based on mercapto pyridine carboxylic acid derivatives. However, useful reduction of mercpato pyridyl α-fluoro ketone has not been known up to this time. Herein, we intend to say that appropriate reaction condition is very important in obtaining good isomeric ratio of organic fluorine alcohol in better yield and enhanced stereoselectivity. In our work, product 27 as an example was synthesized and then reduced by various reduction combinations. Besides, plausible reduction pathway was studied by comparative experiments. As a result of these experiments, it was discovered that nitrogen atom and sulfur group of 27 are essential in determining stereoselectivity.
친전자체플루오르화반응은 플루오르 원자를 유기화합물에 도입하는데 있어 매우 유용한 방법이다. 많은 플루오르화 물질들중에서 NFSI가 우리 일에 사용되었다. 첫 단계는 피리딘링을 포함한 알파 플루오르 라세믹 케톤을 합성하는 일이었다. 핵심 단계는 이 물질에 비대칭 유도반응들중 가장 대표적인 입체선택적환원을 적용시키는 것이었다. 화합물 27이 합성되었고 다양한 종류의 조합들에 의해 환원되었다. 27의 결과는 환원제, 사용된 루이스 산, 반응용매들에 따라 다양하였다. 전체적으로 환원의 주요 결과는 anti 화합물이었고 비교 실험을 통해서 27의 가능한 환원 경로가 연구되었다. 27 경우와는 달리 29, 32, 37의 결과들은 특징적인 syn:anti 비율을 보여주지 못했다. 결과적으로 27의 질소 원자와 황 벤질 그룹이 선택적인 환원에 대한 27의 특별한 가능성을 나타내주는 것으로 추정되었다. 황의 다른 치환기들 (메틸, 에틸, 페닐기)로 가지고 한 실험은 황의 입체 효과가 27과 같은 머캅토 피리딘 알파 플루오르 케톤 환원의 선택성에 영향을 줄 수 있음을 증명하였다. 뿐만 아니라 황 근처의 전자적 영향 역시 선택성을 결정하는데 있어 필요한 걸로 보인다. 55의 결과는 카르보닐 그룹의 오르쏘 위치에 덩치 큰 치환기를 도입하면 선택성이 증가한다는 것을 보여주고 있으며 치환체의 종류는 황과 할로겐 원자와 같이 홀 전자쌍을 갖는 그룹에 한정될 필요가 없다는 것 또한 말해주고 있다. 이러한 선택적인 환원에 대한 메커니즘은 확실하지 않다. 그러나 질소 원자와 황 그룹의 상호협동작용이 환원방향을 킬레이션 경로와 가까운 쪽으로 유도하는 것으로 생각된다.
