Star-shaped poly((DL-lactide-co-glycolide)-b-ethylene glycol) (star PLGA-PEG) copolymers were synthesized by the coupling reaction of two reactive precursors, a hydroxy terminated 3-armed star PLGA with a-monocarboxy-w-monomethoxy poly(ethylene glycol) (CMPEG). The resulting star-block copolymers were characterized by $^1H$ and $^13C$ nuclear magnetic resonance, gel permeation chromatography, and differential scanning calorimeter.
Micellization behavior of star block copolymer in dilute solution was investigated by using UV/Visible spectrometer and dynamic light scattering (DLS). In the dilute aqueous solutions of star-block copolymers, Critical micellization temperature was determined by UV/Visible spectroscopy using DPH probe. Over specific concentration and temperature, unimer to micelle transition occurred. The hydrophobic PLGA block aggregated by hydrophobic interaction, and hydrophilic PEG block surrounded the PLGA core. DPH can be solubilized in the micelle core and the absorbance of DPH at 356 nm increases when micelle is formed. The effective diameter of micelle was measured by DLS. The effective diameter was highly affected by temperature. With increasing temperature, effective diameter increased dramatically.
In high concentration solution, star-block copolymer showed temperature sensitive sol-gel transition behavior. The sol-gel transition phase diagram is obtained by tube tilting method. Over specific concentration and temperature, the whole system could not flow (gel state). However, with further increase of temperature, the system flowed (sol state). The obtained transition curve shifted to the lower left when the molecular weight of PLGA block increased.
무독성이며 생분해성을 갖는 스타 모양의 PLGA-PEG 블록 공중합체를 합성하였다. 먼저 말단이 수산기인 스타 모양의 star PLGA를 합성하여 말단이 카르복시산기인 MPEG와 반응시켜 최종의 스타 블록 공중합체를 합성하였다. 얻어진 블록 공중합체는 핵자기 공명 분석법으로 구조를 확인하였고, 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 분자량과 분자량 분포를 파악하였다.
높은 농도의 수용액에서 졸-겔 전이 현상이 관찰되었다. 이는 미셀의 packing에 의해 형성된 겔상이며, 소수성 블록이 클수록 겔이 형성되는 임계온도가 낮아졌다.
묽은 용액에서의 미셀 형성 거동을 보기 위하여 UV/Visible spectrometer와 Dynamic light scattering을 측정하였다. 전자는 소수성 환경에서만 녹아 356 nm에서 흡수를 보이는 DPH라는 소수성 염료를 사용하여 미셀 형성 임계온도 (CMT)를 측정하였다. 후자에서는 532 nm 의 레이저를 사용하여 묽은 용액에서의 미셀의 크기를 농도와 온도의 함수로써 측정해 보았다. 미셀의 크기는 농도와 온도에 민감하게 변하였다. 특히 낮은 온도에서는 일정한 크기를 가지나, 온도가 상승함에 따라 급격히 크기가 커지는 현상을 보였다.
