Core ring skeleton of Quadronoids was synthesized through tandem radical reaction sequence, which involved the rearrangement. And this reaction was used as the key step in the total synthesis of Nopsan-4-ol, Suberosenone and formal total synthesis of Quadrone. The strong patchouli-like and woody smelling essential oil of the rhizomes of Echinops giganteus var.lelyi C.D Adams (compositae) contains only sesquiterpens, which are mainly triquinanes. But Nopsan-4-ol is component of this oil, it has different skeletal, tricyclo $[4.3.2.0^{1,5}]$ undecane. Endiyne 6 and 7, prepared from b-keto ester via 6 and 7 steps, undergo tributyltin mediated radical reaction to form tricyclo $[4.3.2.0^{1,5}]$ undecane 15 and 8. If the resulting undecane 15 and 8 were satisfied following two conditions, cationic rearrangement from 5-ring to 6- ring occurred. First, one is the presence of tin moiety doing the deprotection of TMS-ethers to diol. The other is the acidic condition. The first step of rearrangement is protonation of the tertiary hydroxy group, and generation of cation and rearrangement of cation. The driving force for the rearrangement is the existence of the tin group.
새로운 탠덤 자유라디칼 고리화 전이 반응이 고안되었고 인다이아인 7로부터 한번의 반응을 통해서 tricyclo $[4.3.2.0^{1,5}]$ undecane 15가 합성되었다. 베타 케토 에스터로부터 10단계에 걸쳐 인다이아인 전구체인 7을 합성하였고, 이 전구체를 일반적인 라디칼 고리화 반응 조건 하에서 반응을 시켜 tricyclo $[4.3.2.0^{1,5}]$ undecane 15를 합성하였다. 15는 Echinops giganteus var. lelyi C.D Adams 의 뿌리 에서 나오는 포출리 오일과 유사한 나무 향이 나는 오일을 이루고 있는 놉산-4-올의 기본이 되는 골격을 가지고 있다. 예상치 못한 tricyclo $[4.3.2.0^{1,5}]$ undecane 16은 전이반응에 의해서 형성된 것으로 밝혀졌다. 만약 위의 시스템이 아래의 2가지 조건을 만족하게 된다면 5각형 링 구조에서 6각형 링으로의 양이온 전이반응이 일어난다. 먼저 TMS-ether가 다이올로 디프로텍션 반응을 일으킬 때 틴이 존재하여야 하고, 나머지는 반응조건이 산성이어야 한다. 이러한 탠덤 자유 라디칼 고리화 전이 반응은 쿼아드로노이드의 tricyclo $[4.3.2.0^{1,5}]$ undecane 의 고리구조를 한번에 반응을 통해서 만든 첫번째 예이자 매우 효과적인 방법이다.
