For the synthesis of 4-Deoxy-4-methylvoglibose, intramolecular 1, 3-dipolarcyclo addtion of nitrone 111 and 121 was examined.
Our proposed synthetic scheme includes the regioselective epoxide opening of epoxy alcohol 96 and nitrone formation from alcohol 109 and 119. Regioselective epoxide opening of 96 was attempted using organocopper reagent. Alcohol 109 and 119 were readily obtained from alcohol 104 via oxidation, Methylenation and desilylation in sequence. Alcohol 109 and 119 were subjected to Swern oxidation followed by nitrone formation with N-benzylhydroxylamine.
Finally, intramolecular 1,3-dipolar cycloadditions were intended. Formation of crucial intermediates oxazolidine 112 and 122 could not be attained.
4-디옥시-4-메틸보글리보스 42 의 합성을 위하여, 니트론111과 121의 위치선택적인 1,3-이중극성 고리화 첨가반응을 시켜서 구성성분인 이소옥사졸리딘 112 과 122의 합성을 시도하였다.
합성의 출발 물질인 L-글리세랄데히드는 알려진 방법에 의하여 아스코르빅 에시드로부터 었었다. 올레핀 88 은 L-글리세랄데히드 63와 포스포니움 염 87의 Wittig반응을 통하여 얻었다. 입체 선택적인 에폭시화 반응을 거친 후, 위치선택적으로 에폭사이드를 열 수 있는 방법을 찾으려고 노력하였다. 에폭사이드의 개화 반응은 유기 구리 반응을 사용하여 위치선택적으로 얻을 수 있었다 (3 : 1).
규소화 알코올 104는 산화반응, 메틸렌화 반응, 그리고 환원반응을 거쳐서 알릴 알코올 107로 변환되어진다. 알릴 알코올 107은 다시 피발로일화와 규소기의 제거 반응을 통하여 알릴 알코올 109로 변환되어진다. 이소옥사졸리딘 112과 122의 중요한 전구체인 니트론 111과 121은 스원 산화반응 후, N-벤질히드록시아민과 반응시켜서 얻을 수 있었다.
니트론 111과 121을 통하여 분자내 1,3-이중극성 고리화 반응을 시도하였지만 성공하지 못하였다.
