Hydrozirconation of acetylenic tellurides was found to proceed stereoselectively in cis fashion with high regioselectivity affording 1,1-bimetalloalkenes of tellurium and zirconium at neutral and mild condition. There is no requirement of reflux and long reaction time. The intermediates were converted to ketene organyltelluroacetals after treatment with organyltellurenyl iodides. It is a transmetallation reaction zirconium to tellurium. The intermediates were cleaved with essentially complete retention of configuration by organyltellurenyl iodides to give ketene organyltelluroacetals, which were difficult to prepare by other means.
1,1-Bimetalloalkenes(tin and tellurium) were also regioselectively and stereoselectively prepared by hydrozirconation of acetylenic stannanes and then transmetallation via phenyl tellurenyl iodide. It's experimental theory is equal to ketene organyltelluroacetals.
The transmetallation of a-trialkylstannylvinylic selenides can be presented as it's synthetic application. One equivalent of n-BuLi displaced a trialkylstannyl group selectively to generate lithiated vinyl selenides which were reacted with electrophiles to afford (E)-internal selenides.
다른 방법으로는 제조하기 힘든 유기 키틴 텔루로 아세탈을 입체 선택적으로 합성하였다. 코마세토의 방법에 의해서 높은 수율로 얻어진 아세틸레닉 텔루라이드를 하이드로지르코네이션방법을 통하여 텔루륨과 지르코늄의 1,1-바이메탈로 알켄을 얻었다. 이 중간체를 다시 유기텔루레닐 아이오다이드와 반응시켜 키틴 텔루로 아세탈을 합성하였다. 이 키틴 유기텔루로 아세탈 합성방법은 반응 조건이 격렬하지 않고 실온에서 가능한 점, 하이드로지르코네이션이 입체선택성이 매우 높은 점, 모든 과정이 한 용기 내에서 연속적으로 이루어진다는 점 등으로 매우 효과적이다.
틴의 경우에서도 아세틸레닉 스태닌을 페닐 텔루로 아이오다이드로 하이드로지르코네이션해서 입체선택적으로 합성할 수 있다. 이 반응 과정역시 상온과 중성인 조건에서 긴 반응시간이 필요없이 합성할 수 있다.
우리는 이 반응을 다른 유기반응에서 응용할 수 있다. 1당량의 노말부틸리튬으로 트리알킬스태닐 그룹을 치환시켜 리튬화된 (E) 비닐 셀레나이드를 합성하였다. 이 반응은 여러 비닐 메탈 화합물을 만드는 반응에서 응용이 가능하다.
