서지주요정보
Study on the new synthetic reactions using vinylic tellurides = 바이닐 텔루라이드를 이용한 새로운 반응 연구
서명 / 저자 Study on the new synthetic reactions using vinylic tellurides = 바이닐 텔루라이드를 이용한 새로운 반응 연구 / Chan-Pil Park.
저자명 Park, Chan-Pil ; 박찬필
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 2001].
Online Access 원문보기 원문인쇄

소장정보

등록번호

8012495

소장위치/청구기호

학술문화관(문화관) 보존서고

DCH 01023

SMS전송

도서상태

이용가능

대출가능

반납예정일

초록정보

Electrophile-induced rearrangement of borate chemistry are used as the strategy for stereoselective synthesis of 1-substituted ($_1E$, $_3E$)-1,3-butadienyl phenyl tellurides and internal vinylic tellurides which could be applicable as main part-structure of many natural products and insect pheromones. In this case, only preferential migration of the alkenyl or alkyl group from boron to the adjacent alkynyl sp-carbon takes place. Pheromone of the Leafroller moth Phtheochroa cranaodes Meyrick (Lepidoptera: Tortricidae) was synthesized via a concise and versatile strategy that utilized electrophile-induced rearrangement of suitably prepared lithium 1-octynylborate with $Me_3SnCl$. Hydrozirconation of acetylenic tellurides were found to proceed stereoselectively in cis fashion with high regioselectivity affording 1,1-bimetalloalkenes of tellurium and zirconium. The intermediates were converted to ketene organyltelluroacetals after treatment with organyltellurenyl iodides. The intermediates were cleaved with essentially complete retention of configuration by organyltellurenyl iodides to give ketene organyltelluroacetals, which were difficult to prepare by other means. 1,1-Bimetalloalkenes(tin and selenium, tin and tellurium) were stereoselectively prepared by hydrozirconation of acetylenic stannanes and then transmetallation via tellurenyl iodide and selenenyl bromide. One equivalent of n-BuLi displaced a trialkylstannyl group selectively to generate lithiated vinyl selenides which were reacted with electrophiles to afford (E)-internal selenides. The rac-chokol G are synthesized via the 1,4-addition reaction of suitably prepared functionalized cuprate reagent to commercially available 2-methyl-2-cyclopenten-1-one. The reaction of zirconacyclopentadiene with 1 equivalent of phenyltellurenyl iodide produced tellurophene and PhTePh. With 2 equivalent of phenyltellurenyl iodide, the reaction also produced tellurophene in improved isolated yield.

붕소 화합물이 가진 특이한 친전자체 유도 재배열을 이용하여 바이닐 텔루라이드를 합성하였는데, 이 물질은 컨쥬게이션된 부분을 가지고 있는 천연물이나, 특히 곤충의 성 유인물 합성의 전구체로 유용하게 쓰일 수 있다. 이 경우에 알키닐 그룹이나 알킬 그룹이 선택적으로 이웃하는 알카이닐 탄소로 이동하였다. 친 전자체로 트라이메틸틴 크로라이드를 사용하면, 브라질에서 큰 문제를 일으키는 리프롤러 나방; 프치오크로아 크라나오데 메이릭(레피도프테라: 토르트리시대)의 성 유인물을 합성할 수 있었다. 이 방법은, 기존의 방법에 비해서 높은 수율과 반응 과정의 단순함을 가지고 있어서 산업적으로도 유용성이 기대된다. 기존에는 틴을 이용한 붕소 화합물의 친 전자체 유도 반응에서 트라이부틸틴 크로라이드를 사용하였는데, 트라이메틸틴 크로라이드를 사용한 경우에 이 반응은 훨씬 효과적이었다. 기존의 유기 합성 방법으로는 제조하기 힘든 키틴 유기텔루로 아세탈을 입체 선택적으로 합성하였다. 코마세토의 방법에 의해서 높은 수율로 얻어진 아세틸레닉 텔루라이드를 하이드로지르코네이션하여 텔루륨과 지르코늄의 1,1-바이메탈로알킨을 얻었고, 이 중간체를 다시 유기텔루레닐 아이오다이드와 반응시켜, 안정한 키틴 텔루로 아세탈을 합성하였다. 이 키틴 유기텔루로 아세탈 합성 방법은, 반응 온도가 상온이며 하이드로지르코네이션이 입체 선택성을 가지며 모든 과정이 하나의 용기 안에서 이루어 진다는 점에서 효과적이다. 이 연구의 연장으로 아세틸레닉 틴 화합물을 하이드로지르코네이션 시키면, 역시 위와 유사한 틴과 지르코늄의 1,1-바이메탈로알킨을 만들 수 있고, 생성된 중간체를 유기 텔루라이드나 유기 셀레나이드와 반응시키면 틴과 텔루륨, 틴과 셀레늄의 화합물을 얻을 수 있다. 틴과 셀레늄의 화합물을 일 당량의 노말 부틸 리튬과 반응 시키면 틴 부분만이 선택적으로 리튬으로 금속치환 반응이 일어났는데, 이 성질을 이용하여 입체선택성을 가지는 다양한 알킨 화합물을 합성할 수 있었다. 상업적으로 쉽게 얻을 수 있는 2-메틸-2-사이크로펜틴-1-온과 바이닐 브로마이드를 이용하여 라세믹 쵸콜-지를 높은 수율로 합성하였다. 지르코나사이크로펜타디엔와 페닐셀라닐 브로마이드와의 반응에서, 컨쥬게이션된 바이닐 셀레나이드가 형성되는 것과는 달리, 페닐텔루레닐 아이오다이드와의 반응에서는 높은 수율로 텔루로펜이 형성되었다. 이것은 텔루로펜의 공명에 의한 안정성에 기인한다고 볼 수 있으며, 이 성질은 텔루륨 화합물과 지르코늄 화합물을 이용한 반응이 기존의 잘 알려진 금속들과는 다른 반응성을 가짐을 보여주고 있다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DCH 01023
형태사항 [iii], 114 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 박찬필
지도교수의 영문표기 : Dong-Young Oh
지도교수의 한글표기 : 오동영
수록잡지명 : "A consise synthesis of the sex phermone of phtheochroa cranaodes(Lepidoptera:Tortricidae)". Tetrahedron letters, v.39, pp.2583-2584 (1998)
수록잡지명 : "Stereoselective synthesis of 1,1-bimetalloalkenes of tin and selenium, tin and tellurium". Synlett, no.7, pp.1055-1056 (1999)
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 97-109
주제 vinylic
hydrozirconation
telluride
tin
hydroboration
바이닐
하이드로지르코네이션
텔루라이드

하이드로보레이션
QR CODE qr code