A new stereoselective synthesis of (S,S)-isodityrosine 1 featuring bisaziridination as a key step was attempted. Bisolefin 43 was obtained via Ullmann coupling with olefin 47 and 48, and but 42 was provideded by Baeyer-Villiger oxidation of 43. But aziridination of 43 or 42 did not occur. Aziridination of olefin 47 and 51 was performed prior to biaryl ether formation, but conversion was not satisfactory. Alternatively, carbene addition to the diimine 61 was attempted, but the desired bisaziridine 60 was not furnished. Opening of aziridine 66b by organocuprate derived from 65 was performed. However, no promising result was found.
Synthesis of biotin derivative 34 was studied. Our first attempts to construct amide linkage prior to carbamate formation were unsuccessful. Reaction of biotin benzyl ester 74 and chloroformate 76 afforded carbamate 77, of which hydrogenolysis is in progress.
두 개의 아지리딘을 입체선택적으로 얻는 방법을 이용하여 (S,S)-아이소다이타이로신의 합성을 시도하였다. 올레핀 47과 48을 얼만 결합을 이용하여 비스올레핀 43을 얻었고, 바이어-빌리거 산화반응을 이용하여 42를 얻었다. 그러나 42와 43 모두 원하는 아지리딘화 반응이 일어나지 않았다. 바이아릴 에터를 형성하기 전에 올레핀 47과 51을 먼저 아지리딘으로 만들고자 하였으나 전환율이 만족스럽지 못했다. 다이이민 61에 카벤을 부가하는 반응을 시도하였으나 실패하였다. 65로부터 유기구리화합물을 만들어 아지리딘 66b의 고리열림반응을 시도하였으나 역시 원하는 생성물을 얻지 못했다.
바이오틴 유도체 34의 합성을 위해 처음에는 아미드 결합을 먼저 만든 후 카바메이트를 나중에 형성하고자 했으나 실패하였다. 대신 바이오틴 벤질 에스터 74와 클로로포메이트 76을 반응시켜 카바메이트 77을 먼저 얻었고, 현재 에스터를 카르복실산으로 바꾸는 반응을 진행중이다.
