Poly (4-ethynyl triphenylamine) (PTPA-AC), poly (4-ethynyl-4'-(2-(9-anthryl)ethynyl) triphenylamine) (PTPA-AN), poly(4-ethylnyl-4'-(2-(4-biphenyl)ethynyl)triphenylamine)(PTPA-BP) were prepared by Pd catalyzed coupling reaction between 4,4'-dibromotriphenylamine(TPA-$Br_2$), 9,10-dibromoanthracene and 4,4'-diiodobiphenyl and 4,4'-diethynyltriphenylamine (TPA-AC2). Polymerization of poly(4,4'-diethynyltriphenylamine) (PTPA-AC2) was carried out by Cu-catalyzed coupling reaction of TPA-AC2 with oxygen bubbling.
Although there are no flexible chains in PTPAs, they showed good solubility in common organic solvents. Because spacially twisted TPA moiety prevents the polymer from stacking , PTPAs can not aggregate themselves in solution.
These PTPAs show good thermal stability and high glass-transition temperature ($T_g$) range from 130℃ to 220 ℃ demonstrating that the incorporation of structurally rigid moieties(ethynyl, triphenylamine and aryls) improves thermal stability.
PTPA-AC and PTPA-AC2 are cross-linked on annealing at ~220℃ and they can be used as a hole-transporting material for multi-layer devices with spin-coating because of insolubility in any solvent.
The photoluminescence (PL) spectra were measured with polymers coated on glasses. The PL spectra show shifts similar to those observed in the absorption spectra of the thin film samples. PTPA-AN($λ_{max}$ = 562nm) and PTPA-BP($λ_{max}$ = 493nm) show a bathochromic shift compared to PTPA-AC($λ_{max}$ = 445nm) and PTPA-AC2($λ_{max} = 455nm) because of additional aromatic group elongating π-conjugation. Electroluminescence of PTPAs is relatively weak and shows poor efficiency.
트리페닐아민, 에티닐 및 방향기를 주사슬로 하는 새로운 고분자를 합성하였다. 방향기와 아세틸렌기에 의한 구조적 경직성 때문에 이 새로운 고분자들은 높은 유리전이온도($T_g$)와 열적 안정성을 보여준다.
PTPA-AC 와 PTPA-AC2는 220℃ 정도로 가열해 주었을 때 가교반응이 일어나는 것을 FT-IR, FT-Raman과 DSC 데이터를 통하여 알 수 있었다. 이러한 가교고분자는 스핀 코팅으로 제작되는 고분자 발광소자에 정공 수송층으로 사용될 수 있다. 가교 된 고분자는 어떤 용매에도 녹지 않으므로 이 가교 된 정공 수송층 위에 고분자 발광층을 용매에 구애받지 않고 스핀코팅을 할 수 있다.
비록 강도와 효율은 떨어지지만 이 새로운 고분자들은 자체 발광하는 성질을 정공수송의 성질과 동시에 나타낸다. 이러한 성질 때문에 이 TPA를 포함하는 새로운 고분자들은 발광소자에 다기능성 재료로 사용될 수 있다.
