New chiral auxiliaries have been synthesized from (S)-indoline-2-carboxylic acid and various asymmetric reactions have been examined.
Diastereoselective pinacol coupling reaction of a-ketoamides in the presence of samarium (II) iodide gave the outstanding results of (S,S)-threo-pinacols up to > 99% de. The pinacol coupled diol (S-indoline-(S,S)-threo-pinacol) was hydrolyzed to (2S,3S)-dialkylsubstituted tartaric acid as the almost optically pure form ( > 99% de). (S)-2-Alkoxymethylindoline was recovered in ca. 90% yield. It is the first time to obtain optically pure 2,3-disubstituted tartaric acids.
The reductive coupling of a-aldiminoamides resulted in direct reduced amines without dimerization. The desired vicinal diamines could not be obtained.
입체 선택적 반응에 이용할 수 있는 새로운 키랄 보조기를 (S)-인돌린-2-카르복실산으로부터 합성했다. 이 유도체들을 여러 비대칭 반응에 적용해 보았다.
새로운 키랄 인돌린 알파-케토 아마이드의 피나콜 연결 반응의 경우 높은 입체 선택성을 나타냈다 (> 99% de). 피나콜 연결 반응물은 가수분해하여 2S,3S-디알킬 타르타릭산 유도체를 얻었다. 이러한 광학 수율이 높은 2,3-치환된 타르타릭산을 처음으로 합성하는데 성공하였다.
이와 관련하여 연구한 새로운 키랄 인돌린 알파-알드이미노 아마이드의 이민-피나콜 결합반응은 바라는 디아민의 생성없이 직접 환원된 아민을 생성했다.
