Tetrabutylammonium peroxydisulfate has been prepared from tetrabutyl-ammonium hydrogen sulfate and potassium persulfate and shows strong oxidizing abilities. This peroxide shows high solubility in organic solvents, such as methylene chloride, chloroform, acetonitrile, and acetone, in contrast to the poor solubility of the known metal peroxydisulfates. Tetrabutylammonium peroxydisulfate has turned out to be a useful source of tetrabutylammonium sulfate radical, which is relatively stable in organic solvents and can be used at higher temperature than 20℃.
Facile iodination and bromination of aromatic compounds have been achieved by use of tetrabutylammonium peroxydisulfate and iodine in good yields. Regioselective iodination occurred at para position to methoxy group. While α,β-unsaturated ketones afforded α-iodinated or α-brominated products. When 1,3-dicarbonyl compounds were reacted under the same conditions, 2-position was iodinated.
Deprotection of ρ-methoxybenzyl ethers to alcohol has been successfully achieved by use of tetrabutylammonium peroxydisulfate in the presence of iodine in good yields. Tetrabutylammnoium peroxydisulfate has been also found to be a good deprotecting reagent of removal of the trityl group : Treatment of 5'-O-dimethoxytrityl uridine or thymidine with the peroxydisulfate gave the correspond ing dedimethoxytritylated nucleosides in excellent yields under neutral and mild conditions and without causing any side reactions such as cleavage of the glycosidic bond.
Furthermore α,β-unsaturated ketones or aldehydes reacted with tetrabutylammonium peroxydisulfate in the presence of hydrogen peroxide and sodium hydroxide to give the corresponding epoxides in excellent yields.
A new facile and efficient allyl ether cleavage reaction to the alcohol has been found. Because of simplicity and chemoselectivity of this reaction, this procedure will be undoubtedly extended for the use of allyl groups for the protection of a variety of hydroxy groups.
테트라부틸 암모늄 하이드로젠 술페이트와 포타슘 퍼술페이트로부터 테트라부틸 암모늄 퍼옥시 디술페이트(Tetrabutylammonium Peroxydisulfate, 1)를 제조하였다. 이 새로운 퍼옥사이드는 유기 용매에 매우 좋은 용해성을 보이며, 따라서 아주 훌륭한 라디칼 소스로 이용할 수 있으며, 또한 이 라디칼은 산화제로 사용될 수 있다.
이 퍼옥사이드를 이용하여 아로마틱 화합물의 요오드화 및 브롬화 반응을 수행하여 좋은 수율로 결과물을 얻었다. 이 할로겐화 과정에서 벤젠 링에 결합된 메톡시기의 para 위치에 자리 선택성이 나타나는 현상을 볼 수 있었다. 또한 α,β-불포화된 케톤은 온화한 조건에서 α-위치에 요오드화나 브롬화가 되는 결과를 보였다.
1을 이용하여 알코올 보호기의 일종인 메톡시 벤질기의 디프로텍션 반응을 시도한 결과 요오드의 존재하에서 성공적으로 메톡시 벤질기가 절단되는 결과를 얻었다. 또한 4,4'-디메톡시 트리틸기도 마찬가지로 아주 온화한 조건에서 다른 산의 사용없이 절단 반응이 진행되었다. 따라서 산에 약한 것으로 알려진 디옥시 뉴클레오시드에 결합된 보호기를 다른 부반응 없이 온화한 조건에서 좋은 수율로 절단하였다.
1과 과산화수소를 이용하여 염기 조건에서 α,β-불포화된 케톤이나 알데히드에 에폭시화 반응을 시도하였으며, 메탄올 용매하에서 아주 좋은 수율로 에폭시드를 얻을 수 있었다.
1과 요오드의 존재하에서 알릴 에테르 화합물의 탈알릴화 반응을 시도한 결과, 다른 알코올 보호기-케탈, 실릴, 벤질, 벤조일기 등-와는 선택적으로 알릴기 만을 절단하는 결과를 보였다
