Studies aimed at the alkylidene carbenes generated from alkynyliodonium salts and synthesis of nearly fused tricyclopentanoid (triquinane structure) have been performed. As preliminary studies, generation and reactivity of alkylidene carbenes from alkynyliodonium salts were studied. Their generation was highly dependent on the reaction conditions, alkyne's substituents and counter anion attached to alkynyliodonium salts, and the nature of the nucleophiles. In this study, we investigated on the reactivity of alkylidene carbenes under various reaction conditions.
In the synthesis of triquinanes, the key step of the sequence utilized a intramolecular diyl trapping reaction via cyclopropanation of alkylidene carbene. The cyclization reaction seemed that the moiety of nucleophiles played a significant role in the generation and reactivity of alkylidene carbenes.
This tandem alkylidene carbene reaction and uses of polyvalent iodine would be applied to synthetic method of natural product in organic chemistry.
알키닐 아이오도늄염으로부터 알킬리덴 카벤의 생성과 반응성에 관해 연구하였다. 이로부터 생성된 알킬리덴 카벤의 반응성을 살펴보기 위해 알키닐 아이오도늄염의 알키닐기의 치환기, 친핵체의 종류, 그리고 반응 조건들을 다양하게 적용시켰다.
이로부터 최적 조건을 발견하고 알키닐 아이오도늄염으로부터 생성된 알킬리덴 카벤을 트리퀴난의 구조 합성에 응용시켰다. 중요 단계는 알킬리덴 카벤의 시클로 프로판화, 디일 생성과 디일 트랩 반응을 포함한다. 이때 알키닐 아이오도늄염은 우리가 구상한 친핵체에 대해 알킬리덴 카벤을 생성시키지 못했다. 이로부터 알키닐 아이오도늄염은 상대 친핵체의 성질 및 구조에 따라 알킬리덴카벤의 생성 여부와 그것의 반응성을 좌우한다는 것을 알았다.
알키닐 아이오도늄 염으로부터 생성된 알킬리덴 카벤에 대한 연구 및 그의 응용과 다결합 요오드 화합물의 사용은 유기화학에서 천연물 합성의 유용한 방법이 될 수 있다는 가능성을 제시하였다.
