Bond cleavages of alkyl halides with two chromophores progress competitively and produce a number of fragments via various paths. We select $CF_2ClBr$ and $CH_2ClBr$ to see the effect of two absorption parts. In the photodissociations of $CF_2ClBr$ and $CH_2ClBr$ near 234nm, the branching ratios are obtained using REMPI-TOF-MS and velocity distributions are measured using REMPI-imaging technique.
The relative quantum yields of $CF_2ClBr$ are Φ(Br)=0.53, $\phi(Br^*)=0.22$, Φ(Cl)=0.17, and $\phi(Cl^*)=0.08$ respectively, and the branching ratio of C-Br to C-Cl is about 3. The $CF_2Cl+Br$ channel reveals a direct mode of dissociation and the $CF_2Br+Cl$ channel does an indirect mode.
The relative quantum yields of $CH_2ClBr$ are Φ(Br)=0.56, $\phi(Br^*)=0.26$, Φ(Cl)=0.12, and $\phi(Cl^*)=0.07$, respectively, and the branching ratio of C-Br to C-Cl is about 4.6. The dissociation of $CH_2ClBr$ shows similar to that of $CF_2ClBr$. The $CH_2Cl+Br$ channel is a direct dissociation, whereas $CH_2Br+Cl$ is an indirect dissociation.
The fission of the weakest bond C-Br is the dominant process for both molecules. Ground state halogen atoms are about 2 times more generated than spin-orbit excited state atoms. On the contrary, the branching ratio is somewhat different. The secondary reaction of $CF_2Cl$ and $CH_2Br$ radicals made an effect on the ratio.
두 종류의 흡수 본드(bond)를 가지는 알킬 할라이드 분자는 각 본드의 붕괴가 경쟁적으로 이루어져, 다양한 생성물을 생성한다. 이 실험에서는 234nm에서 $CF_2ClBr$, $CH_2ClBr$의 광분해 반응을 REMPI-TOF-MS 방법을 통해 branching ratio를 구하였고, REMPI-image법을 이용하여 속도 분포를 관측하였다.
$CF_2ClBr$의 relative quantum yield는 Φ(Br)=0.53, $\phi(Br^*)=0.22$, Φ(Cl)=0.17, $\phi(Cl^*)=0.08$를 얻었고, C-Br과 C-Cl의 branching ratio는 약 3을 얻었다. $CF_2Cl+Br$ 반응은 dissociative excited state의 lifetime이 짧은 direct dissociation이고, $CF_2Br+Cl$ 반응은 indirect dissociation이다.
$CH_2ClBr$의 relative quantum yield는 Φ(Br)=0.56, $\phi(Br^*)=0.26$, Φ(Cl)=0.12, $\phi(Cl^*)=0.07$를 얻었고, C-Br과 C-Cl의 branching ratio는 약 4.6을 얻었다. $CH_2ClBr$의 광분해는 $CF_2ClBr$과 유사한 결과를 보여주었고, $CH_2Cl+Br$ 반응은 direct dissociation이고, $CH_2Br+Cl$ 반응은 indirect dissociation이다.
두 분자 모두 C-Br 결합이 끊어지는 반응이 주로 일어났다. 그리고, 두 분자에서 생성되는 할로겐 원자는 바닥상태가 spin-orbit 여기 상태보다 2배 정도 많이 생성되었다. 두 분자의 branching ratio의 차이는 광분해 과정에서 생성된 라디칼(radical)의 이차적인 반응에 의해 영향을 받았다고 여겨진다.
