Polymerization of acrylamide monomers including N,N-diphenyl acrylamide (NDPAA), N,N-diisopropyl acrylamide (NDIPAA) and acrylamide (AA) as well as N-substituted maleimide such as N-cyclohexyl maleimide (NCHMI) and N-phenyl maleimide (NPMI) with aluminum alkyls was investigated.
Polymerization of NDPAA was occurred very fast and complete within a few minutes and high molecular weight polymer was obtained with aluminum compound possessing small alkyl group such as methyl and ethyl group. Copolymerization of NDPAA and vinyl monomer such as NPMI, NCHMI or MMA, proceed the copolymers in which only a fraction of these vinyl monomer was incorporated. However, polymerization of acrylamide monomer was not successful with amuminum alkyl initiators.
Polymerization of NPMI was considerably slow compared with that of NDPAA. High molecular weight polymer was obtained at 0℃ in THF with low concentration of initiator. Copolymerization of NPMI and vinyl monomers such as MMA, styrene or AA was proceeded successfully with aluminum alkyl initiators.
N,N-diphenyl acrylamide (NDPAA), N,N-diisopropyl acrylamide (NDIPAA) and acrylamide (AA)를 포함한 아클릴계 단량체와 N-cryclohexyl maleimide (NCHMI)and N-phenyl maleimide (NPMI)와 같은 질소에 치환기를 갖는 말레이미드계 단량체를 알킬 알루미늄을 개시제로 사용한 중합을 연구하여 수율이 100%에 가까운 NDPAA의 고분자와 상당히 높은 수율의 NPMI의 고분자를 얻었다.
NDPAA의 중합속도는 매우 빨라서 수분내에 모두 진행하고, 낮은 농도의, 알킬 기를 갖는 알루미늄 화합물을 사용하여, 높은 분자량의 고분자를 얻었다. NDPAA의 NPMI, NCHMI, MMA를 포함한 비닐 단량체와의 공중합에서는, 비닐 단량체의 일부만이 중합에 참여하는 것이 관찰 되었다.
NPMI의 중합이 NDPAA의 중합에 비해 상대적으로 느리고 0℃, THF에서 낮은 농도의 트리 에킬 알루미늄을 사용했을때, 다소 높은 분자량의 고분자를 좋은 수율로 얻었다. NPMI의 MMA, Styrene, AA와 같은 비닐 단량체와의 공중합은 잘 진행된다.
NPMI와 NDPAA의 중합은 알킬기의 이동을 포함한 1,4-첨가반응에 의해 개시되고, 고분자 사슬에 끼어 들어간 단량체의 또 다른 끼어 들어간 단량체나 알킬기와의 입체적 장애 때문에 반응성이 높은 알루미늄-산소 결합에 의해 중합이 진행될 것으로 생각된다.
