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Stereoregularity of poly(1-butadienes) with aromatic substituents = 방향족 치환기를 갖는 폴리부타디엔의 입체규칙성
서명 / 저자 Stereoregularity of poly(1-butadienes) with aromatic substituents = 방향족 치환기를 갖는 폴리부타디엔의 입체규칙성 / Seong-Il Lee.
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1999].
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초록정보

Poly[1,4-(1-phenylbutadiene)] and poly[1,4-(1-biphenylbutadiene)] polymerized anionically in THF had microstructure of 90.9%, 96.4% of 1,4, and 9.1%, 3.6% of 3,4, respectively as determined by 400㎒ $^1H$. However, poly[1,4-(1-naphthylbutadiene)] and poly[1,4-(1-phenanthrylbutadiene)] had complete 1,4 structure. The $^13C$ NMR spectra of the alternating copolymers of arylethylene and ethylene obtained by hydrogenation of poly[1,4-(1-arylbutadienes)] showed the fine structure that can be attributed to dyad or triad stereosequences. These spectra indicated that the alternating arylethylene-ethylene copolymers prepared from poly[1,4-(1-biphenylbutadiene)], poly[1,4-(1-naphthylbutadiene)] and poly[1,4-(1-phenanthrylbutadiene)] had the stereostructure slightly in favor of isotactic structures.

치환기로써 페닐기, 바이페닐기와 그리고 나프틸기, 펜안트릴기를 가지는 아릴 부타디엔 단량체를 합성한 후 음이온 개시제를 이용하여 중합하여 핵자기 공명장치를 이용하여 입체 규칙성에 관한 연구를 하였다. Poly1PB와 poly1PBP는 미세 구조로써 1,4가 각각 90.1%, 96.4이고, 3,4가 9.12%, 3.6%이었다. 그러나 poly1NB와 poly1PAB는 완전한 1,4의 미세구조를 나타내어 리빙 사슬말단에 의해 다음으로 반응을 위해 유입되는 단량체의 미세구조를 조절할 수 있음을 나타내었다. 수소화 전에는 poly1ARB의 입체 규칙성을 확인할 수 없었으나 수소화 후에는 깨끗한 구조를 나타내었다. 또한 수소화에 의해서 시스와 트란스의 화학적 이동의 차이는 사라졌으나 입체 규칙성의 차이에 의한 화학적 이동은 분명한 차이를 나타내었다. 용매인 벤젠하에서 중합한 중합체의 양성자와 탄소의 핵자기 공명에 의한 스펙트럼들은 완만하고 복잡하여 입체 규칙성에 관한 유용한 정보를 나타내지 못했다. 그러나 용매인 테트라하이드로퓨란하에서 중합한 중합체들은 아탁틱 중합체에서 볼 수 있는 스팩트럼과는 다른 강도 비를 나타내어 거대한 치환기 때문에 입체규칙성은 음이온 사슬 말단과 상대 양이온사이의 상호작용에 의해 조절된다고 볼 수 있다. 수소화에 의해서 생성된 아릴 에틸렌과 에틸렌의 교대 중합체의 탄소 핵자기 공명의 스팩트럼들은 다이아드와 트라이아드 입체 배열에 의한 영향을 나타내는 깨끗한 구조를 보였다. Poly1HPB교대 중합체는 아탁틱 구조를 나타내었으나 poly1HBPB, poly1HNB 및 poly1HPAB 교대 공중합체들은 아이소탁틱한 구조의 특성을 나타내었다.

서지기타정보

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청구기호 {DAME 99002
형태사항 viii, 87 p. : 삽화 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 이성일
지도교수의 영문표기 : I-Whan Cho
지도교수의 한글표기 : 조의환
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 신소재공학과,
서지주기 Reference : p. 83-87
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