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Regioselective functionalizations of at the positions N-1 and C-5 of pyrimidine bases = 피리미딘염기의 N-1 및 C-5위치의 자리선택적 관능화반응
서명 / 저자 Regioselective functionalizations of at the positions N-1 and C-5 of pyrimidine bases = 피리미딘염기의 N-1 및 C-5위치의 자리선택적 관능화반응 / Kyoung-Rok Roh.
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1998].
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DCH 98022

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An efficient method for the synthesis of 5-iodonium salts of the substituted pyrimidine nucleosides has been found. It has been exploited that the 5-phenyliodonium salt of the pyrimidine nucleosides cross-couples with various functionalized counter parts, i. e., vinylstannanes, alkynylstannanes, and vinylboronic acid in the presence of palladium catalyst. It has been found that alkylcuprate reagents were rapidly coupled with iodonium salt of uracil derivatives. Palladium catalyzed coupling reaction of 5-phenyliodonium triflate uracils with 2,3-dihydrofuran was carried out in DMF at room temperature afforded C-5 glycoside. Phenylsulfenylation or phenylselenenylation at the 5-position of pyrimidines were successfully achieved by the reaction of diphenyl disulfide or diphenyl diselenide with [bis(trifluoroacetoxy)-iodo]benzene in acetonitrile in good yields. A regioselective allylation at N-1 position of pyrimidine derivatives has been successfully performed by palladium catalyzed coupling of silylated pyrimidines with allyltributyltin in tetrahydrofuran at 65℃.

피리미딘 염기의 1번 질소 위치와 5번 탄소위치는 다양한 생물학적 활성을 보이는데 있어서 매우 중요한 위치이다. 따라서 본 논문은 팔라듐 촉매와 하이퍼발렌트요오드 화합물을 이용하여 피리미딘 염기의 N-1 및 C-5 위치에 자리선택적 관능화반응을 수행하는것을 목적으로 하였다. 팔라듐촉매 존재하에서 트리메틸실릴화된 피리미딘 염기와 트리부틸알릴틴 화합물을 반응하여 1번 질소 위치에만 선택적으로 알릴화된 화합물을 얻을 수 있었다. 피리미딘 염기의 5번 탄소에 치환기가 없는 화합물을 출발물질로 사용하여 망간(III)아세테이트와 아세톤과의 반응에 의해 선택적으로 피리미딘 염기의 5번 탄소에 탄소-탄소결합반응을 완성하였다. 트리발렌트 요오드화합물인 비스트리플로로아세톡시아이오도벤젠을 이용하여 피리미딘염기의 5번탄소에 자리선택적으로 페닐술파이드, 페닐셀레나이드, 그리고 2-메틸티오아세테이트를 결합하였다. 아이오도벤젠디아세테이트와 트리플산으로부터 만들어진 아이노도늄 전달 시약을 이용하여 치환기가 없는 피리미딘 뉴클레오시드의 5번위치에 선택적으로 아이오도늄염을 도입하였으며 이 아이오도늄염을 이용하여 다양한 유기금속과의 반응에 의해 탄소-탄소결합반응을 이전의 방법보다 매우 온화한 반응 조건에서 진행시킬 수 있었다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DCH 98022
형태사항 ix, 114 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 Includes appendix
저자명의 한글표기 : 노경록
지도교수의 영문표기 : Yong-Hae Kim
지도교수의 한글표기 : 김용해
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 99-107
주제 Pyrimidines bases
Hypervalent iodines
Regioselectivity
N-1 and C-5 positions
피리미딘 염기
하이퍼발랜트요오드
자리선택성
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