Two dinitro monomers with trufluoromethyl groups which activate the nitro leaving group at ortho position were synthesized. One is 3,3'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-dinitrobiiphenyl(DNBP) and the other is 3,3'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-dinitro phenylsulfone(DNPS). DNBP was prepared from 5-bromo-2-nitrobenzotrifluoride with copper powder via Ullmann coupling reaction. Novel poly(arylene oxide)s and poly (aryelene sulfide)s were prepared from DNBP and various aromatic diols and dithiols via nitro displacement reaction in mild condition. Some of the synthesized poly (arylene oxide)s and the poly(arylene sulfide)s showed high intrinsic viscosity and formed tough transparent film. They were stable up to 450℃. The doubly activated dinitro monomer(DNPS) was synthesized from 5-chloro-2-nitrobenzotrifluoride with 2 steps. Polymerization of DNPS with dihydroxy or dithiol comonomers produced poly (aryl ether sulfone)s and poly(aryl thioether sulfone)s with low molecular weigh.
두개의 트리플로로메틸기를 함유하는 단량체를 합성하였다. 그 하나는 3,3'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-dinitrobiphenyl이고 다른 하나는 3,3'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-dinitrophenylsulfone이다. 전자는 오르토 위치에 있는 트리플로로메틸기에 의해서 방향족 친핵성 치환반응에 대해 활성화 되어 있고 후자는 이와 더불어 파라 위치에 있는 술폰 기에 의해 이중으로 활성화 되어 있다.
전자의 단량체를 트리플로로메틸기를 포함하는 두 가지의 티올 단량체와 니트로 치환 반응을 통해 중합하였다. 반응성이 큰 다이올 단량체를 사용한 경우에는 고분자량의 방향족 에테르계 고분자를 합성할 수 있었고 이 고분자는 필름 형성이 가능하고 열적 안성성이나 용해성이 우수하였다. 또한 모형 반응으로부터 이 단량체의 티올과의 정량적인 반응성을 확인한 후, 이 단량체를 여러 가지 티올과 반응시켜서 방향족 황화 에테르계 고분자를 합성하였는데 생성된 고분자는 티올 단량체의 안정성이 클 경우 고분자량을 나타내어서 필름 형성이 가능하였다. 합성된 고분자는 트리플로로메틸기가 없는 경우에 비해서 열적 안정성은 손실이 거의 없으며 용해성은 오히려 증가하였다.
후자의 단량체는 이중으로 활성화 되어서 전자의 단량체보다 더 온화한 조건에서 고분자량의 중합체 형성이 가능하리라고 생각하였다. 하지만 모형 반응으로 부터 여러가지 부반응들이 생겨나는 것을 확인하였고 중합 결과 고분자량의 중합체를 얻는데 실패하였다. 이와 같은 중합 실패의 원인은 술폰기가 파라 위치에 있는 니트로 그룹에 의해서 친핵성 방향족 치환 반응에 대해 활성화 되어서 중합 도중 결합이 끊어지기 때문으로 고려된다.
