Organomercurials, which was generated by intra- and inter-molecular mercury-promoted electrophilic additions, have been reductively demercurated in situ efficiently using sodium borohydride in the presence of triethylborane at low temperature. The results of reductive demercuration under the conditions developed by us are described and compared with those under the best known method using sodium borohydride in the presence of phase transfer catalyst.12 Under our conditions, the frequently accompanying side reactions such as reductive elimination and oxidative demercuration have not been detected.
For the synthesis of epoxy amino acid 13 as the key component of LB-7116, the key intermediate 49 has been synthesized from D-glucosamine hydrochloride. Conversion of 38 into cyanide 28 was unsuccessful. Alternatively, alcohol 45 was prepared from D-glucosamine over 11 steps. Alcohol 45 was sequentially converted into diacetonide, monoacetonide, tosylate and cyanide, of which the hydrolysis to carboxylic acid is in progress.
수은에 의한 분자 내와 분자 외의 친전자성 첨가 반응으로 얻어지는 유기수은화합물을 저온에서 삼에틸붕소와 사수소화붕소 나트륨을 이용하여 효과적으로 환원성 탈수은화 반응을 진행시켰다. 우리가 개발한 환원성 탈수은화 반응 조건에서 얻어진 결과를 지금까지 가장 좋은 방법인 상 이동 촉매와 사수소화붕소 나트륨을 사용해서 얻은 결과와 비교하였다. 우리가 개발한 반응 조건에서는 환원성 제거 반응과 산화성 탈수은화 반응같은 부반응들이 전혀 나타나지 않았다.
LB-7116의 핵심 성분인 에폭시 아미노 카르복시산 13을 합성하기 위해 중요 중간체인 49를 글루코사민을 출발 물질로 하여 얻었다. 38 화합물에서 톨루엔 술포닐기를 시아노기로의 치환은 성공하지 못했다. 그래서 다른 방법으로 니트릴 49를 글루코사민에서 15단계에 걸쳐 합성하였다. 니트릴 49를 카르복시산으로 전환하는 가수분해 반응은 현재 연구 중이다.
