The new chiral auxiliaries for the stereoselective reactions were synthesized from (S)-indoline-2-carboxylic acid. These derivatives provided high stereoselectivities in various asymmetric reactions.
The reaction of organolithiums with chiral hydrazones derived from (S)-indoline-2-carboxylic acid afforded chiral hydrazines with high diastereoselectivity (up to >99% de).
Diastereomeric excess was determined by HPLC (Chiral OD Column). The absolute configuration was determined by the optical rotation of the corresponding N-salicylidene derivative of TBDMS-protected phenylglycinol and by comparison of its rotation with one of the optically pure authentic sample.
Diastereoselective addition of PhLi to chiral trifluoropyruvic aldehyde hydrazones gave the corresponding tertiary alcohols containing CF3 in good optical purity (up to 72% de). If the optical yield can be enhanced it may be used for the enantioselective synthesis of Mosher reagent ((S) or (R)-α-Methoxy-α-trifluoromethylphenylacetic acid).
입체 선택적 반응을 위한 새로운 키랄 보조기들이 (S)-인돌린-2-카르복실산으로부터 합성되었다. 이러한 유도체들은 다양한 비대칭 반응들에서 높은 입체 선택성을 제공했다.
(S)-인돌린-2-카르복실산으로부터 유도된 키랄 히드라존과 유기리튬의 반응은 높은 부분입체 선택성 (99% de 까지)으로 키랄 히드라진을 제공했다.
부분입체 이성질체의 비율은 HPLC (키랄 OD 컬럼)를 사용하여 결정되었다.
키랄 트리플루오르 파이루빅 알데히드 히드라존에 페닐리튬의 부분입체 선택적 첨가 반응은 비교적 좋은 광학 수율 (72% de 까지)로 대응하는 3차 알코올을 주었다. 이 광학 수율을 좀 더 높이면 모셔 시약을 비대칭 합성하는데 사용되어질 수 있다.
이들 결과로부터, 다양한 인돌린 유도체들은 여러 비대칭 반응에서 키랄 보조기로서 유용하게 사용될 수 있고 인돌린의 벤젠 고리는 입체 선택적 반응 경로에 중요한 역할을 한다는 사실을 알 수 있었다.
