Hydrozirconation of acetylenic tellurides afforded 1,1-bimetalloalkenes of tellurium and zirconium. The intermediates were converted to ketene organyltelluroacetals after treatment with organyltellurenyl iodide. In a matter of days products in solution were decomposed to an insoluble white powder and other organic compounds. The butylphenyltelluro acetal was decomposed into complicated mixtures.
1-Substituted (1E,3E)-1,3-butadienyl phenyl tellurides and internal vinylic tellurides were synthesized by the highly regio- and stereo- selective one-pot method. They could be very useful intermediates in synthesis of 1,3-dienyl moieties that are encountered as main part-structures of many natural products such as insect pheromones. We used electrophile-induced rearrangement of borates and PhTeI that accomplished the preferential migration of the alkenyl or alkyl group from boron to the adjacent alkynyl sp- carbon.
A electrophile-induced rearrangement of lithium 1- octynylborate with suitably bulk electrophile Me3SnCl was used in the synthesis of the (3E,5Z)-3,5-dodecadienyl acetate that is a sex pheromone of the leafroller moth Phtheochroa cranaodes Meyrick (Lepidoptera: Tortricidae). The required (3E)- stereochemistry of the sex pheromone was easily obtained by regio- and stereo-selective hydroboration of alkyne.
다른 방법으로는 제조하기 힘든 키틴 유기텔루로 아세탈을 입체 선택적으로 합성하였다. 코마세토의 방법에 의해서 높은 수율로 얻어진 아세틸레닉 텔루라이드를 하이드로지르코네이션하여 텔루륨과 지르코늄의 1,1-바이메탈로알켄을 얻었다. 이 중간체를 다시 유기텔루레닐 아이오다이드와 반응시켜 키틴 텔루로 아세탈을 합성하였다. 이 생성된 물질들은 쉽게 얻을 수 있고 다루기도 쉽지만 용액 속에서 몇 일을 보관하면 하얀 가루와 다른 여러 물질들로 분해되었다. 부틸텔루로 아세탈이 페닐 텔루로 아세탈에 비해 덜 안정하고 부틸페닐텔루로 아세탈은 더욱 복잡한 혼합물로 분해되었다. 우리의 키틴 유기텔루로 아세탈 합성 방법은 반응 조건이 격렬하지 않고 하이드로지르코네이션이 입체 선택적이며 모든 과정이 하나의 용기 안에서 이루어져 효과적이다.
1-치환된 (1E,3E)-1,3-부타디에닐 페닐 텔루라이드와 내부 비닐 텔루라이드를 높은 위치 선택성과 입체 선택성을 가지고 하나의 용기 안에서 합성하였다. 이것은 곤충의 성 유인물과 같은 자연에 존재하는 여러 물질들을 합성할 때 중간체로서 유용하게 쓰일 수 있다. 우리는 붕소에서 이웃하는 알킨기의 sp-탄소로 알켄기나 알칸기가 선택적으로 이동하는 것을 이용하였다.
리튬1-옥티닐보레이트와 적당한 크기를 가지는 친 전자체 트리메틸틴크로라이드의 친 전자 유도 재배열에 의해 중요한 리프롤러 나방 프치오크로아 크라나오데 메이릭(레피도프테라: 토르트리시대)의 성 유인물인 (3E,5E)-3,5-도데카디에닐 아세테이트를 합성하였다. 이 성 유인물의 (3E)-입체 화학은 알킨의 입체 선택적이고 위치 선택적인 하이드로보래이션에 의해 쉽게 얻었다.
