High pressure vapor-liquid equilibria for the binary carbon dioxide + 2-pentanol, carbon dioxide + 3-pentanol, carbon dioxide + 2-methyl-1-butanol, carbon dioxide + 2-methyl-2-butanol, carbon dioxide + 3-methyl-1-butanol, and carbon dioxide + 3-methyl-2-butanol systems were newly measured at 313.2 K. The phase equilibrium apparatus used in this work is of the circulation type in which the coexisting phases are recirculated, on-line sampled, and analyzed. The phase equilibria for the ternary carbon dioxide + water + 2-pentanol, carbon dioxide + water + 3-pentanol, carbon dioxide + water + 2-methyl-1-butanol, carbon dioxide + water + 2-methyl-2-butanol, carbon dioxide + water + 3-methyl-1-butanol, carbon dioxide + water + 3-methyl-2-butanol, and carbon dioxide + methanol + 2-methyl-2-butanol systems were also measured at 312.1 K and at pressures of 20, 40, 60, 80, and the critical points of each system. In particular, fine control of pressure needed to measure the highly accurate critical point was obtained by using a pressure generator. The ternary carbon dioxide + water + 2-pentanol, carbon dioxide + water + 3-pentanol, carbon dioxide + water + 2-methyl-1-butanol, carbon dioxide + water + 2-methyl-2-butanol, carbon dioxide + water + 3-methyl-1-butanol, carbon dioxide + water + 3-methyl-2-butanol systems showed three LLV phases for the range of pressure up to the critical point of each systems. Only the carbon dioxide + methanol + 2-methyl-2-butanol ternary system showed binary phase through all pressure investigated. The binary experimental data were correlated with the Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong, Peng-Robinsons, and Patel Teja equations of state with two different mixing rules; the van der Waals mixing rule with one binary interaction parameter, Panagiotopoulos-Reid mixing rule with two binary interaction parameters. The six Huron-Vidal type mixing rules were tested to the above all binary system and compared each other. The binary experimental data was well correlated by using equations of state and corresponding mixing rules. However, based on the results of this work, the prediction of high-pressure phase equilibria of systems consisting of carbon dioxide + alcohols, the Soave-Redlich-Kwong+Huron-Vidal type mixing model could be expected to reproduce many features of the measured behavior, although the model needed to be tested with other systems.
Liquid-liquid equilibria of ethylene glycol monobutyl ether ($C_4E_1$) + water and diethylene glycol monohexyl ether ($C_6E_2$) + water at atmospheric pressure were measured for temperature ranges of 322.8 K to 402.8 K and 273.2 K to 382.5 K, respectively. The lower critical solution temperature (LCST) and upper critical solution temperature (UCST) of $C_4E_1$ + water were determined to be 322.8 K and 402.8 K, respectively. The LCST of $C_6E_2$ + water was 273.2 K while the corresponding UCST did not exist. The equilibrium compositions of o-chlorophenol partitioning in the top and bottom phases of the three binary $C_4E_1$ + water, $C_6E_2$ + water and polyoxyethylene 4 lauryl ether ($C_12E_4$) + water mixtures were also measured.
본 연구에서는 이산화탄소 + 2-펜탄올, 이산화탄소 + 3-펜탄올, 이산화탄소 + 2-메틸-1-부탄올, 이산화탄소 + 2-메틸-2-부탄올, 이산화탄소 + 3-메틸-1-부탄올, 이산화탄소 + 3-메틸-2-부탄올의 6개의 이성분계 고압 기액 상평형이 313.2 K에서 측정하였으며 사용된 장치는 기상과 액상을 순환시키는 평형장치로 샘플을 온라인으로 채취, 분석할 수 있다. 이산화탄소 + 물 + 2-펜탄올, 이산화탄소 + 물 + 3-펜탄올, 이산화탄소 + 물 + 2-메틸-1-부탄올, 이산화탄소 + 물 + 2-메틸-2-부탄올, 이산화탄소 + 물 + 3-메틸-1-부탄올, 이산화탄소 + 물 + 3-메틸-2-부탄올, 이산화탄소 + 메탄올 + 2-메틸-2-부탄올의 삼성분 기액평형도 313.2 K와 20, 40, 60, 80 bar와 각각의 임계점에서 측정하였으며 특히 임계점 근방에서의 정밀한 측정을 위해서 수동으로 조작되는 펌프를 사용하여 이를 수행하였다. 이산화탄소 + 물 + 2-펜탄올, 이산화탄소 + 물 + 3-펜탄올, 이산화탄소 + 물 + 2-메틸-1-부탄올, 이산화탄소 + 물 + 2-메틸-2-부탄올, 이산화탄소 + 물 + 3-메틸-1-부탄올, 이산화탄소 + 물 + 3-메틸-2-부탄올의 삼성분은 액액기상의 삼상을 보였으며 이산화탄소 + 메탄올 + 2-메틸-2-부탄올의 삼성분만에서는 관측된 영역내에서 기상과 액상의 두상만을 나타내었다. 이성분의 실험결과는 Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong, Peng-Robinsons과 Patel Teja 상태방정식과 van der Waals 혼합규칙, Panagiotopoulos-Reid 혼합규칙을 사용하여 상관관계를 구하였으며 Soave-Redlich-Kwong 상태방정식과 여섯가지 종류의 Huron-Vidal 형태의 혼합규칙도 적용하여 각각의 특성을 비교하였다. Soave-Redlich-Kwong 상태방정식과 여섯가지 종류의 Huron-Vidal 형태의 혼합규칙은 전반적으로 앞의 두 혼합규칙에 비해서 나은 결과를 보였으나 임계점 근방에서는 여전히 많은 오차를 보여 개선의 여지를 남겼다.
에틸렌 글라이콜 모노부틸 에테르($C_4E_1$) + 물과 다이에틸렌 글라이콜 모노헥실 에테르 ($C_6E_2$) + 물의 이성분계 액액평형이 322.8 K 부터 402.8 K와 273.2 K부터 382.5 K 사이에서 각각 측정하였으며 $C_4E_1$ + 물의 LCST와 UCST는 각각 322.8 K와 402.8 K로 관측되었다. $C_6E_2$ + 물계에서 LCST, 273.2K만이 관측되었으며 UCST는 존재하지 않았다.분리실험의 기초데이타로 이성분계 $C_4E_1$ + 물, $C_6E_2$ + 물, ($C_12E_4$) + 물에서 o-클로로페놀의 윗상과 아랫상에서 농도의 분배계수도 측정하였으며 기존의 액액추출보다 높은 분배계수를 보임을 알 수 있었다.