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Synthesis of (3R,4S)-5,5-dihydroxymethyl-4-hydroxy-3-methylpyrrolidone = (3R,4S)-5,5-디하이드록시메틸-4-하이드록시-3-메틸피롤리돈의 합성에 관한 연구
서명 / 저자 Synthesis of (3R,4S)-5,5-dihydroxymethyl-4-hydroxy-3-methylpyrrolidone = (3R,4S)-5,5-디하이드록시메틸-4-하이드록시-3-메틸피롤리돈의 합성에 관한 연구 / Hyuk-Sang Jun.
저자명 Jun, Hyuk-Sang ; 전혁상
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1997].
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MCH 97023

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초록정보

For the synthesis of (+)-lactacystin 1, the key intermediate,(3R,4S)-5,5- dihydroxymethyl-4-hydroxy-3-methylpyrrolidone 48, has been synthesized effectively via aminomercuration of allylic trichloroacetimidate 65. Epoxide 64 was prepared by the known procedure from methyl (s)-(+)-3- hydroxy-2-methylpropionate over 6 steps in 48% overall yield. Allylic diol 60 was readily obtained by the opening of the epoxide ring in 64 in 75% yield. Mercurals 85 was elaborated via aminomercuration of allylic trichloro- acetimidate 65 derived from allylic diol 60 in 85% yield. Treatment of 85 with TEMPO in the presence of lithium borohydride introduced the hydroxy group successfully to furnish oxazolines 87 in 85% yield. Amides 94 were obtained from 87 by deprotection,acetylation and diol protection in sequence in 67\% yield. Amides 94 were debenzylated and the resulting primary alcohols were oxidized to provide carboxylic acids 97. γ-Lactam 98 and 99 were prepared by deprotection of amide group of 97 and the cyclization of γ-aminoacids. The reductive cleavage of N-O bonds and the concomitant hydrolysis of acetonide groups in 98 and 99 provided the triol γ-lactam 48 in 82% yield.

(+)-락타시스틴 1 합성의 중간체로, (3R, 4S)-5,5-디하이드록시메틸-4-하이드록시-3-메틸피롤돈 48을 알릴릭 이미데이트 65의 아미노 머큐레이션을 이용해 효과적으로 합성하였다. 에폭사이드 64를 알려진 방법에 의해 쉽게 상업적으로 용이한 메틸(S)-(+)-3-하이드록시-2-메틸프로피오네이트로 부터 6단계에 걸쳐 48%의 수율로 얻었다. 알릴릭 알콜 60은 에폭사이드 64로 부터 75%의 수율로 효과적으로 얻었다. 머큐랄 85는 알릴릭 알콜 60으로부터 얻은 이미데이트 65의 아미노 머큐레이션을 거쳐 85%의 수율로 얻었다. 85를 TEMPO와 리튬 보로하이드로 처리하여 성공적으로 하이드록시기를 도입시켰다. 효과적으로 이드록시기가 도입된 87로 부터 여러 단계를 거쳐 락탐 98과 99를 얻고, 마지막으로, 환원 반응을 통해 목표화합물 감마 락탐 48을 얻었다. 우리의 합성 방법은 복잡한 구조의 (+)-락타시스틴 1을 간략하게 접근하여 지금 까지 알려진 합성경로에 비해 간편하고 효과적이라 생각한다.

서지기타정보

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청구기호 {MCH 97023
형태사항 ii, 32 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 전혁상
지도교수의 영문표기 : Sung-Ho Kang
지도교수의 한글표기 : 강성호
학위논문 학위논문(석사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 31-32
주제 (3R,4S)-5,5-dihydroxymethyl-4-hydroxy-3-methylpyrrolidone
(3R,4S)-5,5-디하이드록시메틸-4-하이드록시-3-메틸피롤리돈
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