A new approach, using triphenylphosphine as a deoxygenation reagent, for the formation of five- and six-membered ring radicals from acyclic precursors has been studied. Our approach is based on the assumption that trialkylphosphine would trap the cyclic alkoxy radical before it could undergo b-fragmentation to afford the open chain radical intermediate. Alkyl and vinyl radicals attacked aldehydes easily and deoxygenation with triphenylphosphine occured successfully in good yields. Radical cyclization of iodoaldehyde in the presence of electron deficient alkenes with tributyltin hydride proceeded, yielding alkylated cyclic compounds. This demonstrated the formation of two carbon-carbon bonds in succession at the same carbon. Next, we applied this approach in tandem radical cyclization reactions to afford bicyclic compounds.
트리페닐포스핀을 이용한 알콕시 라디칼의 산소제거 반응을 통하여 고리라디칼의 생성반응을 연구하였다.
여러 가지 유기인 화합물 중 트리페닐포스핀이 가장 좋은 결과를 보여주었다. 알킬 라디칼과 비날 라디칼을 통하여 알데히드를 라디칼 받게로 사용하였을 때, 고리화 및 알콕시 라디칼의 산소제거 반응을 통한 오각형과 육각형 고리라디칼이 좋은 수율로 생성됨을 알 수 있었다. 고리화-분자간 첨가 반응의 가능성을 조사해 보았다. 요오드화 알데히드를 통한 라디칼 반응을 트리페닐포스핀과 전자밀도가 낮은 알켄과 $n-Bu_3SnH$ 하에서 반응시켰을 때 원하는 연쇄첨가반응 생성물을 얻을 수 있었다. 이 반응의 경우 동일한 탄소원자에 연속적인 두 번의 탄소간의 결합이 이루어졌다. 다음으로 분자내 연쇄 고리화 반응에 고리화-산소제거반응을 이용하여 원하는 형태의 이고리화합물을 얻을 수 있었다.
