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Asymmetric syntheses using new chiral indoline derivatives = 광학활성을 갖는 새로운 인돌린 유도체들을 이용한 입체선택적 유기반응
서명 / 저자 Asymmetric syntheses using new chiral indoline derivatives = 광학활성을 갖는 새로운 인돌린 유도체들을 이용한 입체선택적 유기반응 / Jun-Young Choi.
저자명 Choi, Jun-Young ; 최준영
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1997].
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8007580

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DCH 97012

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초록정보

The new chiral auxiliaries for the stereoselective reactions were synthesized from (S)-indoline-2-carboxylic acid. These derivatives provided high stereo-selectivities in various asymmetric reactions. Diastereoselective addition of organometal reagents to new chiral a-ketoamides having (S)-2-methoxy-methylindoline resulted in a-hydroxyamides with extremely high diastereo-selectivities (up to 99% de). The reactions of organolithiums with chiral hydrazones derived from (S)-indoline-2-carboxylic acid afforded chiral hydrazines with high diastere-oselectivity (up to 99% de). As an application of the present method, (-)-coniine natural product was synthesized in high optical purity (94% ee). Diasteroselective addition of trimethylsilylcyanide to aldehyde (S)-1-amino-2-methoxymethyl-indoline hydrazones at -78℃ in $CH_2Cl_2$ in the presence of diethylaluminium- chloride gave chiral α-hydrazinonitriles in high optical yields (up to 96% de). During the course of sturdy on the cleavage of N-N bond of chiral hydrazines it has been found that α-hydrazinonitriles were smoothly dehydrogenated with palladium charcoal catalyst under mild conditions in the presence of cyclopentene to hydrazonoyl cyanides in good yields. Diastereoselective addition of aryllithium to chiral trifluoropyruvic aldehyde hydrazones gave the corresponding tertiary alcohols in good optical yield (up to 72% de), which may be used for the enantio-selective synthesis of Mosher reagent ((S) or (R)-α-methoxy-α-(trifluoro-methyl) phenyl acetic acid).

입체선택적 반응을 위한 새로운 키랄 보조기들이 (S)-인돌린-2-카르복실산으로부터 합성됐다. 이러한 유도체들은 다양한 비대칭 반응들에서 높은 입체선택성을 제공했다. (S)-메톡시메틸인돌린을 가지는 키랄 알파 키토아미드에 유기 금속 시약의 비대칭 첨가는 극히 높은 부분 입체 선택성 (99% de 까지)으로 알파 히드록시 아미드를 만들었다. (S)-인돌린-2-카르복실산으로부터 유도된 키랄 히드라존과 유기리튬의 반응은 높은 부분 입체선택성 (99% de 까지)으로 키랄 히드라존을 제공했다. 이와 같은 수단의 적용으로서, (-)-코니인 천연물이 높은 광학 수율 (94% ee)로 합성되었다. 디에틸알루미늄 존재하에서 키랄히드라존에 트리메틸시릴 시아나이드의 부분 입체 선택적 첨가는 높은 광학 수율 (96% de 까지)로 알파 히드라지노니트릴을 제공하였다. 키랄히드라진의 N-N 결합을 자르는 연구 도중에 알파 히드라지노 니트릴은 시클로 펜틴 존재하에서 좋은 수율로 히드라조노일 시아나이드로 환원되었다. 키랄 트리플루오로 파이루빅 알데히드 히드라존에 페닐리튬의 부분 입체선택적 첨가 반응은 좋은 광학 수율 (72% de까지)로 대응하는 3차 알코올을 주었다. 이 알코올은 모셔 시약을 비대칭 합성하는데 사용되어질 수 있다.

서지기타정보

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청구기호 {DCH 97012
형태사항 xii, 167 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 Includes appendix
저자명의 한글표기 : 최준영
지도교수의 영문표기 : Yong-Hae Kim
지도교수의 한글표기 : 김용해
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 142-150
주제 Asymmetric syntheses
Chiral auxiliary
비대칭 합성
키랄 보조기
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