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Stereocontrolled synthetic routes to various syn-β-amino alcohol derivatives = 다양한 신-베타-아미노 알콜 유도체들의 입체선택적인 합성법들
서명 / 저자 Stereocontrolled synthetic routes to various syn-β-amino alcohol derivatives = 다양한 신-베타-아미노 알콜 유도체들의 입체선택적인 합성법들 / Do-Hyun Ryu.
저자명 Ryu, Do-Hyun ; 류도현
발행사항 [대전 : 한국과학기술원, 1997].
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초록정보

Stereocontrolled synthetic routes to various syn-β-amino alcohol derivatives were accomplished. Bis(trichloroacetimidate) prepared in situ from 3-buten- 1,2-diol was subjected to iodocyclization to yield dihydro-1,3-oxazine cis-44e with 93% diastereomeric excess, which was transformed into a variety of syn-b- amino alcohols 154a-f via aziridine 153. Efficient syntheses of statine and its analogues were attained from aziridine diols R-149 and S-149, which were prepared via iodocyclization of trichloroacetimidates of chiral 3-buten-1,2-diols R-136 and S-136. Olefinic diols 190 and 203 were iodocyclized to provide dihydro-1,3-oxazine 196a and oxazolidine 206a with 90 and 93% de, respectively, which were served as the precursors of various $C_2$ symmetric and meso-amino alcohols. $C_2$ Symmetric and meso-iodo hydroxy ammonium chlorides generated from 196a and 206a were cyclized under basic conditions to produce various heterocycles chemoselectively, which comprise tetrahydrofurans 214 and 228, piperidines 220, 222 and 230, and pyrrolidines 224 and 225. For the synthesis of a key intermediate to 1β-methylcarbapenem antibiotics, aziridine 233 was prepared from alcohol 234 via iodoamination. Regioselective opening reaction of 233 with cyanide provided 255a, which has the requisite four contiguous chiral centers. But conversion of nitrile 255a into azetidinone carboxylic acid 155 was not achieved.

다양한 신-베타-아미노 알콜 유도체들의 입체선택적인 합성법들을 연구하였다. 3-부텐-1,2-디올로부터 생성된 비스트리클로로아세트이미데이트를 요오드화 고리반응을 동시에 시켜 디하이드로-1,3-옥사진 144e의 시스 이성질체를 93% de의 입체선택성으로 얻을 수 있었고, 이것은 아지리딘 153을 거쳐 다양한 신-베타-아미노 알콜들 154a-f로 변환시킬 수 있었다. 광학활성을 띤 아지리딘 디올들 R-149와 S-149를 키랄한 3-부텐-1,2-디올들로부터 합성할 수 있었고, 3단계 반응을 거쳐 카바메이트들 R-176a-c와 S-176a,c로 전환시켰고, 이들로부터 스타틴과 그 유도체들을 합성할 수 있었다. 올레핀 디올들 190과 203으로부터 두번의 요오드화 고리반응을 통해 입체선택적으로 디히드로-1,3-옥사진 196a(90% de)와 옥사졸리딘 206a(93% de)를 얻을 수 있었고, 이들을 $C_2$ 대칭 또는 미조-아미노 알콜들로 성공적으로 전환시킬 수 있었다. 잠재적으로 가치있는 테트라히드로퓨란들 214와 218, 피퍼리딘들 220, 222와 230 또, 피롤리딘들 224와 225를 $C_2$ 대칭 비스-디하이드로-1,3-옥사진 196a와 미조-비스-옥사졸린 206a로부터 분자내의 고리화 반응을 통해 좋거나 또는 보통의 화학 선택성으로 합성할 수 있었다. 1베타-메틸카바페넴 항생제 합성의 중요한 전구체의 합성을 위해 요오드화 아미노 반응을 거쳐 아지리딘 233을 합성하였고, 이것을 시아나이드로 위치선택적인 고리열림 반응을 시켜 필요한 4개의 키랄센터를 가진 255a로 전환시켰다. 그러나, 이로부터 아제티디논 카르복실산 155의 효율적인 합성은 성공하지 못했다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DCH 97007
형태사항 iii, 165 p. : 삽도 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 Appendix : Selected spectral data
저자명의 한글표기 : 류도현
지도교수의 영문표기 : Sung-Ho Kang
지도교수의 한글표기 : 강성호
수록 잡지명 : "Double asymmetric iodoamination; synthesis of C2 symmetric and meso-amino alcohols". Chemical Communications. Royal Society of Chemistry, no. 3, pp. 355-356
수록 잡지명 : "Versatile synthetic routes to threo-b-amino hydroxy carboxylic acids, statine and its analogues". Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters. Elsevier Science Ltd, vol. 5, no. 24, pp. 2959-2962
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 132-139
주제 Syn-$\beta$ -amino alcohol
Iodocyclization
Aziridine
신-베타-아미노 알콜
요오드화 고리반응
아지리딘
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