1. The diverse and complex structures and biological activities of the natural products made that many organic synthesis researchers have targeted. Conidiogenones have highly congested 6/5/5/5-fused tetracyclic framework with up to 8 contiguous stereogenic centers of which 4 of them are quaternary carbon centers and biological activities as the secondary metabolites including cytotoxic, anti-inflammatory, anti-microbial, and anti-allergic effects. Although they have been attractive targets, there was not reported any divergent total synthesis of conidiogenones because of the their highly congested and complex structures. Divergent synthetic strategy is very useful, effective and challenging strategy when total synthesis of the natural products which have the same frameworks. Using trimethylenemethane (TMM) diyl cycloaddition reaction of the allenyl diazo compound produced desired tetracyclic skeleton. Through the selective oxidation from the common intermediate, collective synthesis of six conidiogenones, including three first total synthesis was achieved.
2. Phorbaketal A and Alotaketal A are the natural products which have spiroketal framework. In the previous total synthesis of the phorbaketal A and toward synthesis of the phorbaketal A, the rearrangement of the epoxide to the allylic alcohol were very challenging step. To improve this issue and for the asymmetric total synthesis of the alotaketal A, development of the Au(I)-mediated spiroketalization of epoxy-alkyne-diol and mechanistic studies were achieved.
3. In the previous researches for the modification of dehydroalanine unit in proteins, undesired side products were obtained. To improve the requirement of oxygen-free reaction condition and dialkylated undesired product issues, optimization of the Zn/Cu-promoted 1,4-addition reaction condition and mechanistic studies were achieved.
1. 천연물들이 가지는 복잡하고 다양한 구조와 생물학적 활성은 많은 유기합성 연구자들이 목표로 삼게 하였다. 코니디오지논들은 굉장히 밀집된 4개의 4차 탄소를 포함한 최대 8개의 연속된 입체화학을 나타내는 6/5/5/5 사중 고리 구조를 가지는 화합물이며 세포 독성, 항염증성, 항균성 및 항알레르기성과 같은 2차 대사 산물로써 생물학적 활성을 가진다. 굉장히 매력적인 합성 대상임에도 불구하고, 복잡한 구조 때문에 다양한 코니디오지논들의 발산적 전합성은 보고된 바가 없다. 발산적 전합성 전략은 같은 골격 구조를 가지는 천연물들의 합성에 있어서 굉장히 유용하며, 효율적이고 도전적이다. 알레닐 다이아조 작용기의 트라이메틸렌메테인 다이일 연속 고리화 첨가 반응으로 원하는 4중 고리 구조를 합성하였다. 공통된 중간체로부터 선택적 산화반응을 통해 3 개의 첫 합성을 포함한 총 6개의 코니디오지논 전합성을 하였다.
2. 포바케탈 A와 알로타케탈 A는 스파이로케탈 구조를 가지는 천연물이다. 과거 포바케탈 A로의 합성 시도 및 이의 비대칭 전합성 과정중에 에폭사이드의 알릴자리 알코올로의 재정렬 과정이 굉장히 어려웠다. 이를 개선하기 위해 에폭시-알카인-다이올 구조의 금 기반 스파이로케탈화 반응을 개발하고, 반응 경로를 연구하여 알로타케탈 A의 비대칭 전합성에 일조하였다.
3. 과거 연구에서 단백질을 효과적으로 합성하기 위한 반응의 핵심 부산물들이 얻어졌다. 이를 위해 요구된 무산소 조건과 이중알킬화 부산물을 개선을 구리 아연 1,4 첨가반응 최적화와 반응 경로 연구를 통해 이루었다.
