The catalytic hydroamination is powerful technology for the direct installation of amino groups across alkenes, allowing the rapid construction of molecular complexity from readily available alkenes. Especially, hydroamination of unactivated alkenes remains challenging due to low reactivity and poor regioselectivity for two electronically and sterically similar carbons. Therefore, this dissertation describes three catalytic hydroamination reactions in regioselective manner using chelation-assisted nickel-hydride catalysis. In chapter 1, proximal-selective hdroamination of unactivated alkenes is demonstrated using strong coordination of bidentate directing group to synthesize unnatural amino acid derivatives. In chapter 2, γ-selective migratory hydroamination of unactivated alkenes is presented through the nickel catalyzed alkene isomerization by external phosphine ligand and the termination of isomerization by the formation of stable nickellacycle. In chapter 3, regio- and enantioselective hydroamination of unactivated alkenes bearing weakly coordinating amides or esters using commercially available chiral bisoxazoline (BOX) ligand is discussed.
촉매 하이드로아민화 반응은 쉽게 구할 수 있는 알켄에 아미노 그룹을 직접 도입하하여 분자 복잡성을 신속하게 구축할 수 있는 강력한 도구이다. 특히, 활성화되지 않은 알켄에 대한 하이드로아민화는 낮은 반응성과 전기적, 구조적으로 유사한 두 개의 탄소에 대한 열악한 위치 선택성으로 인해 여전히 도전적이다. 따라서 본 학위논문에서는 니켈 하이드라이드 촉매와 킬레이션 지향 전략을 기반으로 한 위치 선택적인 세 가지 촉매 하이드로아민화 반응을 다루고자 한다. 첫 째로, 두 자리 지향기의 강력한 배위를 이용한 비활성화 알켄의 위치선택적인 하이드로아민화 반응을 소개한다. 다음으로 포스핀 리간드에 의한 비활성화 알켄의 니켈 촉매 이성질화와 안정한 니켈 함유 고리 형성에 의한 이성질화 종결을 이용한 감마-위치 선택적 이동성 하이드로아민화 반응에 대해 제시하며, 마지막으로는 쉽게 구할 수 있는 카이랄 비스옥사졸린 (BOX) 리간드를 사용하여 아마이드 또는 에스터를 포함하는 비활성화 알켄의 위치 및 거울상 선택적 히드로아민화에 대해 소개하고자 한다.
