The importance of site-selectively introducing functional groups to pyridine derivatives has been increased from the past study. The effective methods using pyridinium salt have been developed with high site-selectivity and multi-role activator. This dissertation described that exploiting photochemical activity of electron donor-acceptor complex or photoredox catalyst with N-amidopyridinium salt proceeds radical cross-coupling via photoinduced electron transfer strategy. Chapter 1 introduced divergent reaction pathways both visible-light-induced sulfonative pyridylaton of alkenes via electron donor-acceptor complex and C4-sulfonylation of N-heteroarenes with external base. Chapter 2 reported selective and mild method for the functionalization at the unactivated pyridylic C(sp3) –H bond via radical cascade. The reaction proceeds via in-situ generated alkylidene dihydropyridine intermediates by exploiting the reversible enolization of alkylpyridinium salts. These operationally simple and unique methods feature high chemoselectivity, a broad substrate scope, and excellent functional group tolerance.
피리딘 유도체들에 작용기를 선택적으로 도입하는 연구는 과거부터 중요하게 여겨져 왔다. 피리디늄 염을 이용하여 높은 위치선택성을 가지고, activator의 성질을 이용한 효과적인 반응이 개발되어왔다. 본 논문에서는 광유발 전자 이동 전략을 통해 전자 주개-받개 착물의 광화학적 활성을 이용하거나, 광촉매를 사용하여 N-아미도 피리디늄 염과 라디칼 사이의 교차 짝지음 반응에 관해 기술하였다. 제1장에서는 전자-주개 받개 착물 전략을 이용하여 알켄의 광유발 술폰 피리딜레이션 반응을 개발했고, 염기 조건에서는 N-헤테로 아렌의 C4 위치에 술폰기를 도입하는 두 가지 별개의 반응 경로를 제시했다. 제2장에서는 유기 광촉매를 이용한 온화한 반응 조건에서 라디칼 연쇄 반응을 통한 선택적인 피리딜릭 C-H 기능화 반응을 제시했다. 반응은 alkylidene dihydropyridine 중간체를 통해 진행된다. 위 개발된 반응들은 좋은 작용기 범용성과 높은 위치선택성을 가진다.
