Photo-mediated intermolecular radical alkylations and formylations of vinyl epoxides have been studied. Vinyl epoxides were prepared from the corresponding keto epoxides. Intermolecular radical reactions of vinyl epoxides using n-$Bu_3SnH$/AIBN system could not be carried out satisfyingly because of the very high radical scavenging power of the tin hydride (k~$10^{-6}M^{-1}s^{-1}$). But selective homolytic cleavage of $Bu_6Sn_2$ to generate tin radical in the absence of any efficient radical scavenger like n-$Bu_3SnH$ was well performed under mild irradiation using photosensitizer such as a acetone. Using photo-mediated tin radical generation method, the intermolecular radical alkylations of endocyclic vinyl epoxide with alkyl iodides were performed and afforded alkylated products in moderate yields. Also, the intermolecular radical formylations of vinyl epoxides with 1,3-dioxolane, formyl group synthon, were achieved in good yields. However, relatively poor yields were obtained from the alkylations and formylations of vinyl epoxides, which could undergo 1,5-H atom or 1,5-Sn group transfer.
비닐에폭시드의 알킬화와 포르밀화 반응을 연구 하였다. 비스트리부 틸틴을 자외선 광 (λ=300nm) 하에서 아세톤을 사용하여 트리부틸틴 라디칼로 균일분해하는 방법을 가지고 위 반응을 수행하였다. 광 조건하에서 비닐에폭시드를 다양한 알킬요오드와 반응시키면 괜찮은 수율로 알킬화된 생성물을 얻을 수 있었다. 그러나, 1,5-수소 원자 이동을 할 수 있는 비고리 비닐에폭시드와 비닐부분이 치환되어 반응성이 낮은 비닐에폭시드의 경우들은 수율이 낮았다. 알킬화 반응 뿐만이 아니라 포르밀기와 동격인 1,3-디옥소란을 이용한 포르밀화 반응도 수행하였다. 여기에서는 촉매량의 비스트리부틸틴과 과량의 1,3-디옥소란를 사용하였다. 똑같은 광 조건하에서 다양한 비닐에폭시드에 대해서 포르밀화 반응이 좋은 수율로 진행되었다. 하지만 1,5-틴기 이동을 할 수 있는 비닐에폭시드의 경우에는 수율이 낮게 얻어졌다.
