The synthesis of pyrazinopsoralen, a monofunctional psoralen, was tried in this study. The study can be largely divided into the three synthetic strategies, one is through the intramolecular aromatic coupling reaction, another is the nucleophilic substitution of pyrazine ring with a organolithium compound and the third is the one which utilizes the intermolecular cross coupling reaction.
Firstly, in the scheme through the palladium-catalyzed cyclization by dehydrohalogenation, the hydrolysis reaction of ester predominated over the desired coupling reaction. It seems to be due to the electron deficiency of pyrazine ring.
In the trial of the nucleophilic substitution with a lithiated benzofuran moiety, a substitution did not occur at the desired ortho position of pyrazinyloxazoline but the para and meta substituted products were obtained. Therefore, it turned out to be improper in the synthesis of the target molecule.
The connection of benzofuran moiety and pyrazine moiety could not be accomplished through the intermolecular cross Ullmann coupling reaction, probably, due to the steric hindrance by the ortho substituents in both rings.
단일작용기 소랄렌 유도체의 하나인 피라지노소랄렌의 합성을 몇몇 방법을 통해 시도하였다.
첫째로, 벤조퓨란 유도체를 베타-레솔실알데히드로부터 만든 다음 피라진카르복실산과 반응시켜 에스터를 합성한 후, 팔라듐 촉매를 이용하여 디하이드로할로게네이션에 의한 분자내 커플링 반응을 통해 피라지노 소랄렌을 합성하려 하였으나, 피라진 링의 심한 전자 부족 현상 때문에 에스터의 가수분해 반응이 우세하게 일어나, 원하는 합성을 할 수 없었다.
다른 합성 계획으로는 피라진카르복실산의 카르복시기를 옥사졸린 링으로 바꾸어준 후, 유기금속 화합물화 된 벤조퓨란 부분이 피라진 링을 공격하게 하는 것이었다. 그런데, 이 경우에 유기리튬 화합물이 옥사졸린 링에 대해 파라와 메타 위치로만 들어가고 원하는 오르소쪽으로는 공격하지 않아 유용한 방법이 될 수 없었다. 벤조퓨란 부분과 피라진 부분을 팔라듐 촉매하의 분자 간 크로스 커플링 반응을 통해 연결시키고자 한 것이 세 번째 시도한 방법이었는데, 두 분자 모두 오르소 위치에 치환기를 가지고 있어 공간적으로 붐벼서인지 원하는 생성물을 얻을 수 없었다.
