We have investigated a new synthetic route to (-)-swainsonine and its analogs, which exhibited remarkable physiological effects including an immunoregulative activity. Iodoamination of γ-aminoalkene and allylic imidate was employed for the approach to their synthesis. However, the preparation of γ-aminoalkenes 45 and 56 was not so facile that iodocyclization of allylic imidate was prepared for the planned iodocyclization. Allylic alcohols 100A, 101A and 102A were readily derived from 79 which was obtained from Wittig olefination of lactol 78 and phosphonium salt 51B. Cyclization of allylic imidate of 100A, 101A and 102A was carried out in acetonitrile at 0℃-30℃ by using IBr as electrophile to furnish dihydrooxazole 100B, 101B and 102B, respectively. We made much efforts to convert the dihydrooxazole to (-)-swainsonine and its analogs, but successful results were not obtained.
$I_2$, IBr과 같은 친전자체를 이용하여 감마-아미노 알켄과 알릴릭 이미데 이트를 고리화 반응시켜 스웬소닌과 그의 유도체를 만들기 위해 이 실험을 수행하였다. 출발물질인 감마-아미노알켄을 얻기 위해 46과 51A을 사용하여 이중결합화반응을 수행했으나 수득율이 낮아 성공하지 못했다. 또한 아미드 59을 선택적으로 아민으로 전환시키지 못했다. 반면에 알릴릭 이미데이트를 만들 수 있는 알릴릭 알콜인 100A, 101A, 102A는 쉽게 79에서 만들 수 있다. 만들어진 알콜을 이미데이트로 전환시킨 후 IBr을 사용하여 고리화 반응을 수행했으며 선택적으로 100B, 101B, 102B만을 각각 얻어냈다. 102B을 가수분해시켜 아미드 109를 얻어내고 PhSH을 이용해 110을 얻어냈다. 여러가지 염기를 이용해 109, 110, 116을 고리화반응시켜 원하는 스웬소닌과 그 유도체를 얻으려고 했으나 성공하지 못했다.
