Radical cyclization reactions developed in the last few years represent a breakthrough for synthetic radical chemistry. These reactions exhibit interesting regioselectivities and stereoselectivities and can be carried out with a variety of functional groups. The placement of a variety of radical stabilizing groups Y at radical center may slow the cyclization, and can promote competing formation of 6-endo and uncyclized reduced products.
α-Bromo-α-acyloxy-ω-unsaturated alkanes give good yield of the exo-products. The radical is slowly cyclized because the acetate substituent is an electron-withdrawing group. The results of this experiment showed regioselectivity for 5-and 6-exo cyclization which proves the stabilizing effects of acetate was not sufficient for 63 and 65 to be reversible. Reverse stereoselectivity or α-Bromo-α-acyloxy-ω-unsaturated alkanes was proved that charge repulsion between partial negative charge at oxygen and the developing radical center should disfavor formation of the cis-products.
라디칼 고리화 반응은 지난 수년간 라디칼을 이용한 합성에서 획기적인 발전을 해왔다. 이들 반응은 여러가지 작용기에 대해서 행해졌으며, 위치 화학과 입체 화학에 관심을 가져 왔다. 라디칼 자리에 여러가지 라디칼 안정화 기(Y)가 붙어 있을 때 고리화 반응은 속도가 느려지고, 내향 고리화와 비고리화 환원 생성물과의 경쟁적 반응이 유발된다.
알파-브로모-알파-아실옥시-불포화 알칸들의 라디칼 고리화 반응은 외향 고리 생성물이 좋은 수득율로 얻어진다. 아세테이트 기는 전자 끄는 기이기 때문에 위의 라디칼 반응은 천천히 고리화 된다. 이 실험의 결과는 5-, 6-외향 고리의 위치 특이성을 보여주며, 이는 아세테이트 기가 63과 65의 전환을 일으키기에는 불충분한 안정화 효과가 있다는 것을 보여 준다. 알파-브로모-알파-아실옥시-불포화 알칸의 반대 입체 특이성은 아세테이트의 산소 부분과 생성되는 라디칼 위치의 부분 마이너스 전위에 의해서 시스-생성물의 생성이 불리함을 증명해준다.
