1. Electronic Structure Studies of 2-Nitrobenzene Sulfinyl Peroxy Intermediates by MNDO Method.
As activators of superoxide, 2-nitrobenzene sulfinyl chloride reacts with superoxide to form 2-nitrobenzene sulfinyl peroxy intermediates which are to be good oxidizing agent for olefins, sulfides and sulfines. Electronic structure determination of 2-nitrobenzene sulfinyl peroxy intermediate was performed by MNDO calculations.
We will proposed radical sulfinyl peroxy intermediate structure of seven membered ring by MNDO calculations. Seven membered ring structure containing the -O-O- linkage is important structure in oxidation reactions.
This structure as a main radical contributor will supported by [2+6] cycloaddition of 2-nitrobenzene sulfinyl component with single oxygen which is generated by superoxide.
2. Bonding Studies of Thallium Dicarbollide Complex by EHT Method
In recent year, Do and their $co-workers^{3,4}$ synthesized a series of thallium dicarbollide complexes. The T1-T1 distance of 4.24Å which is obtained by single crystal X-ray diffraction study indicate the possible existence of T1-T1 bonding interation.
In order to clarify the possible bonding nature between thalliums in thallacarborane fragments, EHT calculations have been performed. $T1^+$ ion has bonding interactions with B atoms on the top face of dicarbollide cage but no interactions with C atoms.
Also, apparent dimeric formation of $[T1-C_2B_9H_{11}]_2^{-2}$ is not due to T1-T1 interactions. The absence of strong antibonding interaction coupled with an existence of electrostatically favorable relative orientation enables crystal packing force to bring two T1 atoms close together.
1. 반 경험적 MNDO 방법에 의한 2-니트로벤젠 술피닐 과산화물 중간체의 구조 연구
반 경험적 분자궤도 계산 방법인 MNDO방법을 사용하여 슈퍼옥사이드 와 그것의 활성화 물질 2-니트로벤젠 술피닐 클로라이드와 반응하여 형성된 과산화 물 중간체의 구조를 최적화하고 여러 성질을 연구하였다. 2-니트로 치환기는 다른 치환기에 비해 강한 산화력을 보이며 계산에 의하면 라디칼 상태에서 니트로기와 술피닐기는 강한 상호작용 에 의해 결합하여 7각형의 고리형 구조를 형성한다. 이 구조는 일반적인 과산화물의 효과적인 구조인 -0-0-결합을 형성함과 유기화학적 토대위 에서 뒷받침 될 것이다.
2. EHT방법에 의한 탈륨 다이카볼라이드의 결합에 관한 연구.
최근에 합성된 탈륨 다이카볼라이드의 탈륨-탈륨 거리는 단 결정 X선 회석 실험에 의해 4.24Å의 값을 갖는다. 이는 리간드와 결합지 않은 탈륨-탈륨 분자의 거리가 최근문헌에 4A 근처에서 최대치의 중첩이 있음을 감안할 때 탈륨 다이카볼라이드의 탈륨-탈륨 상호작용은 확실히 이유가 있었다. 그러나 EHT계산은 탈륨-탈륨의 접근이 직접적인 탈륨의 상호작용이 아니라 결정의 결합력에 의해 기인된 현상으로 고찰되었다. 미시적으로 탈륨 과 다른 바구니 모양의 카보레인의 수소와의 상호작용도 관찰되었다.
