The facile conversions of β-keto phosphonates to various-substituted ethynylphosphonates were studied.
By the condensation reactions of diethyl methyl-phosphonate and acyl chlorides with 2-equivalents of n-BuLi base, the β-keto phosphonates were prepared conveniently. In one pot processes, these β-keto phosphonates were existed as Li-enolate forms, and subsequent phosphorylation to carbonyl oxygen gave the enol phosphates in stereoselective manners. This diethyl phosphate group was easily eliminated to produce the ethynyl phosphonates by t-BuOK based.
These procedures were proved to be suitable to synthesize the aromatic-substited ehtynyl phosphonates, particularly.
베타케토 포스포네이트로 부터 에티닐 포스포네이트로의 용이한 변환 방법이 연구되었다.
베타케토 포스포네이트는 2당량의 염기하에서 디에틸메틸포스포네이트와 아실 할라이드를 반응시킴으로써 용이하게 합성되었다. 연속 반응에서, 이것은 리튬 에놀레이트 형태로 존재하며 디에틸 클로로포스페이트를 반응시키면 에놀 포스페이트가 입체적 선택성을 가지고 형성되었다. 이 디에틸 포스페이트 작용기는 쉽게 제거반응이 일어날수 있어서 원하는 물질인 에티닐 포스포네이트를 합성할수 있었다.
이러한 방법은 특히 방향족 작용기가 치환되어 있는 여러 에티닐 포스포네이트의 합성에 유용하게 사용될 수 있었다.
