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Oxidative cleavage of tosylhydrazones and sulfilimines = 토실히드라존과 술필이민들의 산화 분열반응
서명 / 저자 Oxidative cleavage of tosylhydrazones and sulfilimines = 토실히드라존과 술필이민들의 산화 분열반응 / Dong-Hoon Lee.
발행사항 [서울 : 한국과학기술원, 1989].
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Arylperoxyseleninic acids were generated from arylseleninic acids and hydrogen peroxide in situ and found to be a good oxidizing agent of tosylhydrazone derivatives. Tosylhydrazones were found to react with the mixture of aqueous hydrogen peroxide and catalytic amount of arylseleninic acid in THF to convert into the corresponding carbonyl compounds in excellent yields under mild conditions. The o-nitrobenzeneseleninic acid is more efficient catalyst then benzeneseleninic acid for these oxidation reactions. The reaction system appears to be safe and is simple to work up. Thus, it may be promising for the deprotection of tosylhydrazone derivatives to the corresponding ketones under mild conditions. While, various sulfilimine derivativs were found to react with dinitrogen tetroxide in dry acetonitrile or THF to give the corresponding sulfoxide derivatives, in excellent yields. Dinitrogen tetroxide has been known to be self-ionized to $NO^+$ and $NO^-_3$ ion at low temperature in polar aprotic solvent. Dinitrogen tetroxide is the powerful nitrosating reagent at low temperature in acetonitrile or THF. The reaction appears to proceed via nitrosation on the nitrogen atom of S=N bond.

아릴세레닉 산과 과산화수소로 부터 생성되는 아릴퍼옥시세레닉 산은 토실히드라존 유도체에 대한 좋은 산화제 임이 밝혀졌다. 토실히드라존들은 30% 과산화수소수와 촉매양의 아릴세레닉 산의 존재하에서 상온의 온화한 조건에서 그에 해당하는 카보닐 화합물로 좋은 수율로 전환된다. 이 산화반응에서 2-나이트로 벤젠세레닉 산이 벤젠세레닉 산보다 효율적인 산화제 임이 밝혀졌다. 이 반응 시스템은 안전하며 실험방법이 매우 간단하다. 그러므로 이 반응 시스템은 토실히드라존 기의 탈 보호기 작용으로 사용될 수 있다. 술필이민 유도체들은 아세토니트릴이나 테트라하이드로퓨란을 용매로 사용했을때 사산화질소와 반응하여 그에 해당하는 술폭시드로 좋은 수율로 전환되었다. 사산화질소는 비양자성 극성용매에서 $NO^+$ 와 $NO^-_3$로 해리되는 것으로 알려져 있으므로 술핀이민이 술폭사이드로 전환되는 반응은 S=N 결합의 N 에 나이트로소화가 되어 반응이 진행될 것으로 생각되어진다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {MAC 8915
형태사항 vi, 54 p. : 삽화 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 이동훈
지도교수의 영문표기 : Yong-Hae Kim
지도교수의 한글표기 : 김용해
학위논문 학위논문(석사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 49-54
주제 Scission (Chemistry)
Organic compounds.
Nitrosation.
산화. --과학기술용어시소러스
개열 반응. --과학기술용어시소러스
유기 황 화합물. --과학기술용어시소러스
니트로소화. --과학기술용어시소러스
Oxidation.
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