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Lewis acid catalysis of Coumarin and 5,7-Dimethoxycoumarin photodimerization = 쿠마린과 5,7-디메톡시쿠마린의 광이합체화 반응에 대한 루이스산 효과
서명 / 저자 Lewis acid catalysis of Coumarin and 5,7-Dimethoxycoumarin photodimerization = 쿠마린과 5,7-디메톡시쿠마린의 광이합체화 반응에 대한 루이스산 효과 / Eun-Il Kim.
발행사항 [서울 : 한국과학기술원, 1987].
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The spectroscopic properties and photodimerization reactions of coumarin and 5,7-dimethoxycoumarin in the presence and absence of Lewis acids have been investigated. Coumarin photodimerization quantum yields increased in the presence of $BF_3\cdot \·OEt_2$ but those of 5,7-dimethoxycoumarin decreased with small amount of $BF_3\cdot OEt_2$. The enhanced quantum yields for coumarin photodimerization in the presence of $BF_3\cdotOEt_2$ is due to changes of spectroscopic and photophysical properties. UV absorbance of coumarin increased and fluorescence emission intensity is greatly increased with increasing $BF_3\cdot OEt_2$ concentration. Enhanced fluorescence emission intensity is due to a weakening of the vibronic interaction between the $^1(n,\phi^*)$ and $^1(\phi,\phi^*)$ state, as the $^1(n, \phi^*)$ state is raised in energy by $BF_3\cdot OEt_2$ complexation. Consequently, the excited $^1(\phi,\phi^*)$ of coumarin-$BF_3\cdot OEt_2$ complex will be kinetically and electronically more reactive than coumarin alone. In distinction from coumarin, 5,7-dimethoxycoumarin photodimerization quantum yields decreased in spite of increasing fluorescence emission intensity and UV absorbance at 366 nm in the presence of $BF_3\cdot OEt_3 · BF_3\cdot OEt_2$ inhibits the 5,7-dimethoxycoumarin photodimerization reaction because 5,7-dimethoxycoumarin-$BF_3\cdot OEt_2$ complex absorbs light more strongly but 3,4-double bond character is greatly decreased by $BF_3\cdot OEt_2$ complexation and charge transfer from 5,7-methoxy groups.

쿠마린과 5 ,7 -디메톡시쿠마린의 분광학적 성질 및 광이합체화 반응을 루이스산 존재하에서 조사하였다. 쿠마린의 광이합체화 양자수율은 $BF_3\cdot OEt_2$의 존재하에서 증가하였으나, 5 ,7 -디메톡시쿠마린은 작은 양의 $BF_3·OEt_2$ 하에서 감소하였다. 쿠마린의 광이합체화 양자수율의 증가는 분광학적, 광물리적 성질에 기인한다. 즉 $BF_3\cdot OEt_2$ 존재하에서 쿠마린의 자외선 흡수도는 증가하고, 또한 형광세기도 크게 증가하였다. 증가된 형광세기는 $BF_3·OEt_2$와 쿠마린이 콤플렉스 됨에 따라 $^1(n, \pi^*)$ 상태의 에너지가 증가하여 $^1(n, \pi^*)$와 $^1(\pi, \pi^*)$ 상태간의 진동-전자 상호작용이 감소하기 때문으로 생각된다. 쿠마린과는 상이하게 5 ,7 -디메톡시쿠마린의 광이합체화 양자수율은 $BF_3\cdot OEt_2$와 5,7 -디메톡시쿠마린 콤플렉스의 자외선 흡수도 증가 및 형광세기 증가에도 불구하고 감소하였다. 이는 5 ,7 -디메톡시쿠마린과 $BF_3\cdot OEt_2$ 콤플렉스가 5 ,7 -디메톡시쿠마린 자체보다 빛을 강하게 흡수하나, 3, 4 -이중결합성질이 $BF_3\cdot OEt_2$ 콤플렉스 형성 및 5, 7 -메톡시기의 전하이동으로 크게 감소하기 때문인 것으로 설명할 수 있다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {MAC 8707
형태사항 iii, 66 p. : 삽화 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 김은일
지도교수의 영문표기 : Sang-Chul Shim
지도교수의 한글표기 : 심상철
학위논문 학위논문(석사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 61-64
주제 Coumarins.
Organic photochemistry.
Catalysts.
루이스산. --과학기술용어시소러스
쿠마린. --과학기술용어시소러스
광화학 반응. --과학기술용어시소러스
광 이량화. --과학기술용어시소러스
Lewis acids.
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