The reactivity and selectivity of amide and (thio) urea groups toward the acetal groups in amido-(thio) ureidoacetals were competitively examined in acidic and basic conditions.
The acid-catalyzed cyclization of amido-ureidoacetals afforded only imidazolinone derivatives. The corresponding cyclization of amido-thioureidoacetals afforded mostly 5-methoxyiminothiazolidine and small amount of pyrazinone and thiohydantoin derivatives. These product ratios were varied with acidity, which might be expected through the different reaction mechanism. Amido-(thio)ureidoacetals gave (thio)hydantoin derivatives in good yield in the presence of base by intramolecular amide-exchange reaction.
The details of the proposed reaction mechanisms are discussed.
여러가지 산성조건에서 한 분자내에 유레아기와 아마이드기와 아세탈기가 동시에 존재하는 화합물들의 분자내 환화반응을 통하여 아마이드기와 유레아기의 아세탈기에 대한 반응성을 관찰하여 보았다.
아마이도-유레이도 아세탈 화합물은 산성조건에서 단지 유레아기가 아세탈기와 반응하여 5환의 화합물인 이미다졸리논 유도체만이 생성되었으며 아마이드기와 아세탈기가 반응한 6환의 화합물인 피라지논 유도체는 전혀 생성되지 않았다.
아마이도-티오유레이도 화합물의 경우는 아마이도-유레이도 화합물의 경우와 달리 황이 아세탈기와 반응하여 이미노티아졸리딘 유도체가 주로 생성되었으며 티오히단토인과 6환의 피라지논 유도체가 부산물로 생성되었으며 생성물의 비율은 산도에 따라 다양하게 변하였다.
염기성 조건에서도 아마이도-(티오)유레이도 화합물들은 분자내 환화반응이 일어나며 유레아기의 질소가 아마이드기의 카르보닐 탄소를 공격하여 (티오)히단토인을 형성한다.
