A new method was investigated for synthesis of alkoxy-substituted N-alkyl-1,3,4(2H)-isoquinolinetriones using ring closure reactions of Pomeranz-Fritsch reactions and Bobbitt's modification.
The reaction of oxalyl chloride with the secondary benzamides in an appropriate solvent at 60℃ gave N-aroyloxamoyl chlorides. These isolable intermediates underwent cyclization on raising the reaction temperature. The reactivity was enhanced in more polar solvent and the ortho: para isomer ratio of alkoxy-substituted N-alkyl-1,3,4(2H)-isoquinolinetriones was increased when the solvent, decaline, was changed to sulfolane. The synthesized compounds were characterized by IR, $^1H$ NMR, UV and mass spectrometry, and the spectroscopic data of the compounds were discussed to elucidate their structure.
The mass spectra of a series of alkoxy-substituted N-alkyl-1,3,4(2H)-isoquinolinetriones at 70 eV were obtained and the similarities and differences of their characteristic fragmentations were investigated. Primary main degradation reactions of these compounds occurred by cleavage of the amide bond, followed by the elimination of carbon monoxide. In general, the ions resulted after elimination of carbon monoxide appeared to undergo fragmentation by two major pathways; one was characterized by loss of HON=$CHR_1$ via a hydrogen transfer, and it was found that the latter route was predominant judging from the relative intensities of the respective ions.
포메란즈-프리취 반응의 고리닫힘 반응과 보비트의 수정을 이용하여 알콕시가 치환된 N-알킬 -1, 3, 4 (2H)- 이소키노린트리온에 대한 새로운 합성법을 조사하였다.
적절한 용매 속에서 옥사릴 클로라이드와 이차 벤자미드를 60℃에서 반응시켰을 때 N - 아로일옥사모일 클로라이드가 형성되었고, 이들 분리 가능한 중간체에 온도를 올리면 고리화 반응으로 진행되었다. 극성이 보다 큰 용매 속에서는 반응성이 향상되었고, 데카린으로부터 술포란으로 용매가 바뀜에 따라 알콕시가 치환된 N-알킬-1, 3,4 (2H)- 이소퀴노린트리온의 오르토 : 파라 이성질체의 비는 증가되었다. 합성된 화합물들은 적외선, 양성자 핵자기 공명, 자외선 및 질량 분광측정법에 의하여 특성이 묘사 되었으며, 화합물들의 분광데이터는 그 들 구조를 밝히는데 검토되었다.
알콕시가 치환된 N-알킬 -1, 3, 4 (2H) - 이소퀴노린트리온에 대한 70 eV에서의 일련의 질량스펙트럼을 얻어서, 그들의 특징적인 쪼개짐에 대한 유사성과 차이점을 조사하였다. 이 들 화합물의 첫 번째 분해반응은 아미드 결합의 쪼개짐이었고, 뒤 이어서 CO 이탈반응이 일어났다. 일반적으로, 일산화탄소의 이탈 후에 생긴 이온들은 두가지의 주요한 경로에 의한 쪼개짐이 진행되는 것으로 나타났는데, 한 경로는 산소이동을 경유한 CO의 이탈임에 비하여 다른 경로는 수소이동을 경유한 ◁그림 삽입▷(원문을 참조하세요)의 이탈로 그 특징을 이루고 있었다. 그리고 각각의 이온들의 상대적인 세기로 미루어 보아 후자는 전자보다 더 주된 경로임을 알게 되었다.
