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Synthesis and photochemistry of 5(E)-styryl-1,3-dimenthyluracil = 5(E)-스티릴-1, 3-디메틸우라실의 합성과 광화학
서명 / 저자 Synthesis and photochemistry of 5(E)-styryl-1,3-dimenthyluracil = 5(E)-스티릴-1, 3-디메틸우라실의 합성과 광화학 / Beom-Shu An.
발행사항 [서울 : 한국과학기술원, 1983].
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A new compound, 5(E)-styryl-1,3-dimethyluracil was synthesized using tetrachloropalladate as catalyst and characterized by spectroscopic methods and elemental analysis. Photophysical properties (fluorescence quantum yield, fluorescence life-time, phosphorescence quantum yield) of this compound was measured in ethanol solution. These values are 0.026, 1.15 nsec, but phosphorescence was not observed. From this, it is concluded that singlet excited state of trans styryl-DMU has one or more very efficient relaxation processes other than fluorescence, very likely an efficient intersystem crossing because of ($n,\pi^{\ast}$) and ($\pi, \pi^{\ast}$) mixing. The quantum yield of direct photochemical cis $\rightleftharpoons$ trans isomerization at 366 nm was 0.0874. The photolysis of trans styryl-DMU was carried out in acetonitrile solution in the prescence of oxygen as an oxidant. The major product of photolysis was photocyclized compound, a diazaphenanthrene. The structure of this compound has been elucidiated by nmr, IR, UV-Vis, and mass spectrometry as well as elemental analysis. The reaction is believed to involve an intermediate of dihydrophenanthrene via cis-isomer. The fluorescence of styryl-DMU was quenched by TME giving a linear Stern-Volmer plot, and the value of $K_q$ was $3.26\times10^9$ l/mole-sec. The photochemistry of this compound is expected to be much more complex than that of stilbene because of the numerous functional groups in the compound.

생물학적으로 중요한 물질인 피리미딘 염기의 광화학적 변화를 좀더 잘 이해하기 위하여, Palladium 촉매를 써서 1 , 3 - dimethyl uracil의 C-5 위치가 Styryl group으로 치환된 5 (E)-Styryl-1,3-dimethyluracil를 합성하고 여러가지 분광학적 방법과 원소분석으로 이 화합물을 확인하였다. 질소. 산소 원자에있는 비결합전자쌍에 의해 나타날 것으로 예산된 (n,π) 상태는 흡광도가 센 (π,π)' 상태 때문에(π,π)'에 묻혀서 볼수가 없었다. 이 Styryl-DMU의 광물리적성질(형광양자 수율, 형광수면, 인광) 을 상온에서 측정하였으며, 그 결과 양자수율은 trams-Stilbene 의 형괜양자수율이 상온에서 0.27 인데 비해 0.026밖에 되지 않는것으로 보아 들뜬단일 상태에서 삼중상태로 완화하는 과정이 다른 완화 과정에비해 훨씬더 빠르다는 것을 알수 있다. 한편, 인광을 내지 않는것으로 보아 kp는 kst,$k_i$c 에비해 아주 작음을 알수 있다. 이 화합물에 자외선을 쪼여 주 생성물을 TLC로 분석하고 Prep TLC와 용매추출로 분리하여, 원소분석 및 분광학적 방법으로 구조결정을 한 결과 광고리화 반응이 일어났음을 알았다. 5(E) -Styr yl-DMU는 자체소광효과를 볼수 없으며, TME등에 의해 어느정도 소광되었다. 형광에 미치는 알칼리 염의 효과가 없는것으로 보아(π,π)'상태가 형광을 낼 것으로 추측된다.

서지기타정보

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청구기호 {MAC 8317
형태사항 iv, 56 p. : 삽화 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 안범수
지도교수의 영문표기 : Sang-Chul Shim
지도교수의 한글표기 : 심상철
학위논문 학위논문(석사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 52-56
주제 Organic photochemistry.
Isomerization.
화학 합성. --과학기술용어시소러스
광화학 반응. --과학기술용어시소러스
광 이성질화. --과학기술용어시소러스
광 분해 (Photolysis/disintegration) --과학기술용어시소러스
Organic compounds --Synthesis.
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