Part Ⅰ. Macrolactonizations were carried out using 1-fluoro-2,4,6-trinitrobenzene and 4-dimethylaminopyridine as condensing agents for 12-hydroxydodecanoic acid and 6-hydroxyhexanoic acid. The isolated yields were rather low in contrast with high yields in the esterification.
Several 2,4,6-trinitrophenyl esters were prepared by the reaction of equimolar amounts of carboxylic acid and 1-fluoro-2,4,6-trinitrobenzene in the presence of 0.5 equiv. of triethylamine. From the reaction of 2,4,6-trinitrobenzoate with several nucleophiles, acyl-oxygen and/or aryl-oxygen fission was observed. A possible mechanism of the esterification is suggested.
Part Ⅱ. The stereoselective reductions of a series of cyclohexanone derivatives with lithium diisobutyl-n-butylaluminium hydride, prepared from the reaction of diisobutylaluminium hydride and n-butyllithium, were performed in both toluene-n-hexane and tetrahydrofuran-n-hexane at -78℃. Also, a comparison study of lithium trisec-butylboro-hydride and diisobutylaluminium hydride was carried out.
For 3-methyl-, 4-methyl-, and 4-tert-butyl-cyclohexanones with little steric hindrance, no remarkable stereoselectivity was obtained. However, for sterically hindered compounds such as 2-methyl-, 2-tertbutyl-, and 3,3,5-trimethyl-cyclohexanone, lithium diisobutyl-n-butylaluminium hydride showed much higher stereoselectivity than that of diisobutylaluminium hydride. Furthermore, for highly sterically hindered 3,3,5-trimethylcyclohexanone and bicyclic ketones such as norcamphor and camphor, the stereoselectivity obtained with this reagent is comparable to that reported with L-selectride.
Part Ⅰ. 1-플루오르-2,4,6-트리니트로벤젠과 4-디메틸아미노피리딘을 축합시약으로 사용하여 1 2-히드록시도데칸산과 6-히드록시헥산 산에 대한 매크로락톤화를 행했다. 분리된 수율은 에스테르화의 경우와는 대조적으로 낮았다.
여러 2,4,6-트리니트로페닐 벤조에이트를, 0.5당량의 트리에틸아민 존재하에서, 카르복실산과 1-플루오르-2,4,6-트리니트로벤젠을 각각 1.0당량씩 반응시켜 얻었다. 또한 2,4,6-트리니트로벤조에이트와 여러 신핵체와의 반응으로부터 아실-옥시전과 아릴-옥시전분열이 동시에 혹은 따로따로 일어남을 보았다.
에스테르화의 가능한 메카니즘을 제시했다.
Part Ⅱ. 일시클로헥사논 유도체에 대해, 디이소부틸알루미늄 히드리드와 노르말부틸리튬으로 부터 만든 리툼디이소부틸노르말부틸알루미늄 히드리드를 사용하여, 입체선택적 환원을 톨루엔-노르말헥산과 테트라히드로푸란-노르말헥산에서 -78℃ 에서 수행했다. 또한 이 결과를 리튬트리-sec -부틸보로 히드리드와 디이소부틸알루미늄 히드리드의 결과와 비교 분석하였다.
3-메틸-, 4-메틸, 그리고 4- tert -부틸시클로헥사논과 같이 입체장애가 거의 없는 경우에는 두드러진 입체 선택성은 없었다. 그러나 입체 장애가 있는 2-메틸-, 2- tert -부틸-, 그리고 3,3,5-트리메틸시클로헥사논의 경우 리튬디이소부틸노르말부틸알루미늄 히드리드는 디이소부틸알루미늄 히드리드보다 훨씬 높은 입체 선택성을 보였다. 나아가, 입체장애가 큰 3,3,5-트리메틸시클로헥사논과 노르캄파나 캄파 같은 쌍고리 케톤의 경우 이 환원제는 리튬-트리-sec-부틸보로 히드리드와 비교할만한 입체 선택성을 나타냈다.