The excited singlet state acidities of m-and p-substituted benzoic acids are measured from the UV absorption and fluorescence spectra, utilizing the Forster cycle calculation and by the fluorescence titration method. Acidities calculated by the two methods are not consistent with each other and most of the fluoroscence titration curves are similar to those of ground states. But acidities from the Forster cycle calculations give excited state acidities which are larger than the corresponding ground state acidities, verifying the general tendency that the electron-withdrawing acid functional groups such as carboxyl group exhibit excited state acidities larger than the corresponding ground state acidities.
The excited state acidities are plotted against the substituent constants. The resulting Hammett plot gives the reaction constant of 4.3, indicating the greater susceptibility of the dissociation at the excited states than at the ground states.
Forster 사이클 계산과 형광적정을 이용하여 UV흡수 스펙트럼과 형광 스펙트럼으로부터 m-및 P-치환 벤조산들의 들뜬 상태에서의 산도를 측정하였다. 위의 두 방법에 의하여 계산된 산도는 서로 잘일치 하지는 안항T으며, 대부분의 형광적정곡선은 바닥상태의 그것과 비슷하였다. 그러나 Forster사이클 계산으로부터 결정된 들뜬 상태의 산도는 바닥상태의 산도보다는 큰 값을 나타냈으며, 이것은 카르복실기와 같이 전자를 RM는 산기능기의 들뜬 상태의 산도가 바닥상태의 산도보다 크다는 일반적인 경향을 확인하였다.
들뜬 상태의 산도를 치환기 상수에 대하여 plot하였다. 그 결과 Hamme tt plot 으로부터 4.3의 반응 상수가 결정되었으며, 이것은 벤조산의 해리반응이 바닥에서보다 들뜬상태에서 치환기에 대한 민감도가 더 크다는 것을 나타낸다.
