5,7-Dimethoxycoumarin (DMC) phtocyclodimerizes to form a syn head-to-tail dimer when irradiated directly(λ ≥ 300 nm) in acetonitrile or in benzene solution. The quantum efficiency for the phtodimerization of DMC in acetonitrile is $6.83\times10^{-2}$, showing that DMC is much more efficient than coumarin in photocyclodimerization.
In the presence of triplet sensitizers, such as benzophenone, DMC forms a anti dimer, of which the structure has not been fully characterized.
The structures of these dimers were elucidated by ir, uv, nmr, and mass spectral analysis.
DMC shows strong fluorescence and weak phosphorescence ($\Phi_F = 0.65$, $\tau_F=7.2\times10^{-9} \sec$. at room temp.), giving the ratio $\Phi_P /\Phi_F$ of less than 0.05 at 77˚K.
Azulene does not quench the photocyclodimerization of DMC in acetonitile at room temperature. Therefore, the formation of syn head-to-tail dimer proceeds via a excited singlet state exclusively and that of anti dimer via a excited triplet precursor.
Upon irradiation of the solutions of photodimers with uv light (λ<300nm), the uv spectra of photolyzed solutions do not show the absorption characteristics of DMC, which is expected if reversible photosplitting of cyclobutane ring occurs, but show the $\lambda_{max}$ at 292nm.
5,7-디메톡시쿠마린 (5,7-Dimethoxycoumarin; DMC)은 아세토니트릴이나 벤젠 용액에서 300 nm 이상의 빛을 쪼이면, 광고리생성이합체 반응 (photocyclodimerization)을 하여 syn 머리꼬리 (head-to-tail)구조의 이합체를 형성한다.
아세토니트릴 용액에서 이합체 형성의 양자 수득률은 $6.83\times10^{-2}$이며, 이는 쿠마린의 경우보다 훨씬 커서 DMC 가 광고리생성이합체 반응에 보다 민감함을 보여준다.
벤조페논과 같은 삼중상태 증감제를 넣고 파장이 300 nm 보다 긴 빛을 쪼여주면, DMC 는 anti 구조의 이합체를 형성하는데 완전한 구조는 못밝혔다.
위의 이합체가 생성되는 메카니즘은 syn 머리꼬리 구조가 들뜬 단일상태를 통하여, anti 구조가 들뜬 삼중상태를 통하여 일어남을 알았다. 이러한 제안의 근거는 다음과 같다.
(1) DMC 를 직접광에 쪼인후에 얻은 생성물과 삼중상태 증감제를 넣고 쪼인 후에 얻은 생성물이 다르다.
(2) DMC 는 강한 형광과 ($\Phi_F = 0.65$, $\tau_F=7.2\times10^{-9} \sec$) 매우 약한 인광을 내는 데 인광의 양자 수득율과 형광의 그것과의 비는 $77˚K 에서 0.05 보다 작아서 ($\Phi_p/\Phi_F$ < 0.05) 듬뜬 단일상태에서 반응이 일어날 확율이 크다.
(3) 아세토니트릴 용액에 삼중상태 ?처인 아줄렌 (Azulene)을 가하였을 때 광고리생성이합체 반응의 ?칭은 현상은 관찰할 수 없다.