This dissertation deals with the cyclopolymerization of dipropargyl malonate derivatives containing fluorinated compounds.
In the polymerization of these dipropargyl malonate derivatives, $MoCl_5$ is more effective catalyst than $WCL_6$.$EtAlCl_2$ and n-$Bu_4Sn$ exhibit no catalytic activity in the polymerization of the present monomers. On the other hand, $EtAlCl_2$ hardly affects the polymer yield, but its presence leads to higher number average molecular weights. When $MoCl_5-EtAlCl_2$ is used as a catalyst, the highest number average molecular weights of poly [bis(2,2,2-trifluoroethyl)-, poly-[bis(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl)-, and poly [bis(heptafluorobutyl) dipropargylmalonate] are found to be ca. $1.1\times 10^5$, $3.1\times 10^5$, and $2.75\times 10^5$, respectively.
The product polymer are black, soluble, and thermally stable solid. The cyclopolymers obtained in this study are mainly amorphous. Compared against poly(DEDPM), it is found that the present polymers are soft and ductile. The electrical conductivities of $I_2$-doped polymers are in the range of $10^{-2}-10^{-3}$. The $P_{O_2}$ values and separation factors($P_{O_2}/P_{N_2}$) of the product polymer are in the range of $3\times 10^{-10}-3.9\times 10^{-8}[cm^3 (STP), cm/cm^2.sec.cmHg]$, 1.7-2.4, respectively.
본 논문에서는 불소를 포함하는 디프로파길 말로네이트 유도체들의 고리화 중합과 그 중합체의 구조확인 및 여러가지 물성에 관한 연구를 다루었다.
중합에있어서 몰리브덴계 촉매가 텅스텐계 촉매보다 더 우수한 촉매 활성을 나타냈으며 유기틴계와 유기알루미늄계 조촉매를 사용했을경우 중합수율은 감소하였다. 그러나 에틸알루미늄디클로라이드를 사용하였을 경우 수 평균분자량은 증가하였다. $MoCl_5-EtAlCl_2$ 를 촉매로 사용하였을때 가장 높은 분자량을 갖는 중합체가 얻어지는데 11만에서 31만 정도의수 평균분자량을 보인다. 합성된 세가지 중합체의 기기 분석자료와 용해성으로부터 6각 고리를 포함하고 공액이중결합을 가진 구조가 가장 적합한 구조임을 알 수 있었다.
요오드로 도핑한 세가지 중합체들의 전기전도도는 $10^{-2}-10^{-3}$S/cm 정도였다. 합성한 세가지 중합체 모두 X-선 회절분석에 의해 비결정성을 가진다는 것을 알수있었고 또 필름으로 제조하여 기졔적 성질을 조사한 결과 불소가 치환되지않은 중합체에비해 불소가 치환된 중합체가 soft 하다는 것을 알수있었고 또한 불소를 많이 포함하는 중합체일수록 soft하다는 것을 알 수 있었다. 그리고 기체 투과성을 조사한 결과 불소를 많이 함유할수록 산소 투과성계수가 크다는 것을 알 수 있었다. 폴리[비스(헵타플루오로부틸) 디프로파길 말로네이트]는 다른 치환된 포리아세틸렌 유도체들에 비해서 꽤 높은 기체 투과성을 보여주었다. 합성한 중합체들의 산소 투과성 계수는 $3\times 10^{-10} - 3.9\times 10^{-8}$정도의 값을 나타내었다.(단위:$cm^3(STP).cm/cm^2.sec.cmHg)$.
