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New synthesis and reaction of α-substituted phosphonates = 알파 치환된 포스폰네이트의 새로운 합성 및 반응
서명 / 저자 New synthesis and reaction of α-substituted phosphonates = 알파 치환된 포스폰네이트의 새로운 합성 및 반응 / Taek-Hyeon Kim.
발행사항 [서울 : 한국과학기술원, 1988].
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DAC 8805

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알파-클로로메탄포스폰네이트와 설피닐메탄포스폰네이트는 치핵체인 알코올, 타이올, 방향족화합물 혹은 1-알켄과 반응하여 비티히 호너 반응에서 유용한 중간체인 알파 치환된 포스폰네이트를 반응조건에 따라 좋은 수율로 준다. 알파-클로로메탄포스폰네이트는 염소화 시약인 엔-클로로석시니미드를 이용하여 합성하였다. 이 화합물은 다른 용매없이 과다한 메탄올, 에탄올하에서 거의 정량적으로 포밀포스폰네이트의 오, 에스-티오아세탈을 주었다. 또한 스태닉클로라이드하에서 타이올과 반응하여 포밀포스폰네이트의 에스, 에스-티오아세탈을 좋은 수율로 얻을 수 있다. 1 위치에 아릴 치환된 메틸티오 메탄포스폰네이트도 루이스산하에서 이 화합물과 방향족 화합물과 반응하여 좋은 수율로 얻을 수 있다. 가장 좋은 루이스 산은 스태닉클로라이드이다. 이 반응은 전자를 주는 기를 가진 방향족 화합물에 대해서만 온화한 조건하에서 진행되었다. 또한 이런 포스폰네이트는 메틸설피닌메탄포스 폰네이트를 이용한 푸머러 반응에 의하여 합성할 수 있다. 푸머러 중간체를 형성하기 위한 갖가지 상태가 시도되었다. 예를들면, 파라- 톨루엔설포닉산-가열, 트리플루오로아세틱 안하이드라이드-트리플루오로아세트산-상온, 아세틱안하이드라이드-루이스산, 그리고 트리플루오로아세틱안하이드라이드-루이스산 0℃, 가장 좋은 상태는 트리플루오로아세? 안하이드라이드와 스태닉클로라이드 쌍이다. 푸머러 중간체는 또한 타이올, 혹은 $1^-$알켄과 반응하여 각각 포밀포스폰네이트의 에스, 에스-티오아세탈 혹은 알크-3-엔닐포스폰네이트를 주었다. 이러한 반응들의 가능한 메카니즘은 먼저 티오카보카타이론이 형성되고 이 중간체가 연속적으로 치핵체인 알코올, 타이올, 방향족화합물, 1-알켄등과 반응하여 알파 치환된 포스폰네이트를 준다고 볼 수 있다. 1-메틸티오 알크-3-엔닐포스폰네이트는 비티히호너 반응상태에서 사이클로헥산, ?탄알등과 반응하여 비닐설파이드를 주었다. 이 비닐설파이드를 가수분해하여 알파, 베타-불포화된 케톤으로 이성질화하지 않은 베타, 감마-불포화된 케톤을 합성하였다.

서지기타정보

서지기타정보
청구기호 {DAC 8805
형태사항 ix, 124 p. : 삽화 ; 26 cm
언어 영어
일반주기 저자명의 한글표기 : 김택현
지도교수의 영문표기 : Dong-Young Oh
지도교수의 한글표기 : 오동영
학위논문 학위논문(박사) - 한국과학기술원 : 화학과,
서지주기 Reference : p. 113-124
주제 Nucleophilic reactions.
Phosphonates.
Friedel-crafts reactions.
화학 합성. --과학기술용어시소러스
프리델-크라프트 반응. --과학기술용어시소러스
친핵 반응. --과학기술용어시소러스
Organic compounds --Synthesis.
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