It was found that arenesulfonic acid reacted with dinitrogen teroxide at-40℃ in THF to form arenesulfonyl nitrites which show powerful nitrosating ability on the amino nitrogen. Rapid deamination of aromatic amines or heterocyclic amines to the deaminated products by benzenesulfonyl nitrite occurs in excellent yields. Formation of arenesulfonyl nitrites were observed by UV spectra at low temperature.
New efficient methods for the syntheses of $\alpha$-chlorosulfoxides or sulfonyl chlorides using sulfuryl chloride and metal nitrate have been developed. Various sulfides reacted with sulfuryl chloride and metal nitrate to give the correponding $\alpha$-chlorosulfoxides in good yields. The oxidation and chlorination reactions may proceed by an intermediate of sulfuryl chloride nitrate. Various sulfonyl chloride were also obtained by the reaction of thiols with sulfuryl chloride in presence of metal nitrate in aprotic solvents such as $CH_3CN$ and DMF.
It was found that trimethylsilyl nitrite generated from the reaction of chlorotrimethyl silane with silver nitrite at low temperature is a new nitrosating reagent for the synthesis of N-nitroso amides and $\alpha$-substituted-$\alpha$-diazoesters under neutral condition. Formation of trimethylsilyl nitrite was also observed by UV spectrum at low temperature. The reaction using trmethylsily nitrite are superior to the known methods in terms of the mild, neutral conditions and the high yields.
-40℃에서 벤젠술폰산과 사산화 질소를 반응시켜 얻은 새로운 니트로소화 제인 벤젠술포닐 니트라이트는 촉매량의 이 염화 구리의 존재하에서 방향족 아민과 반응하여 저온에서 높은 수율로 탈 아미노화 반응을 일으켰다. 그리고 벤젠술포닐 니트라이트는 여러가지 헤테로 고리아민과 아세토 니트릴 혹은 니트로 메탄 용매하에서 반응하여 쉽게 탈아미노화 반응을 일으켰다. 벤젠술포닐 니트라이트의 생성은 저온 (-20℃) 에서의 UV 스펙트럼으로서 확인될 수 있었다. 이것의 반응성은 짧은 반응시간과 높은 수율 그리고 낮은 반응온도로 미루어 볼 때 알킬 니트라이트나 사산화 질소보다 더욱 좋은 것으로 생각된다.
술파이드로 부터 알파-클로로 술폭사이드를 합성하기 위한 새로운 시약인 술프릴 클로라이드 니트레이트가 개발되었다. 활성화된 알파위치의 수소를 가진 술파이드를 아세토 니트릴 용매하에서 술프릴 클로라이드 니트레이트와 반응 시켜 알파 클로로 술폭사이드를 좋은 수율로 얻었다. 술프릴 클로라이드와 질산은을 반응시키면 노란색 용액인 술프릴 클로라이드 니트레이트가 만들어 지는데 이때 정량적인 염화 은이 석출된다. 그리고 이러한 반응 조건에서 여러가지 티올을 반응시키면 술포닐 클로라이드가 높은 수율로 얻어진다. 이때 용매는 아세토 니트릴이나 DMF를 사용하는데 이 반응은 여러가지 유기용매에 잘 녹는 기질의 반응에 널리 적용될 수 있다.
클로로 트리메틸 실란을 아세토 니트릴 용매에서 질산은과 반응 시키면 반응성이 뛰어난 새로운 중성 시약인 트리메틸 실릴 니트라이트가 얻어진다. 이 시약은 산 조건에서 불안정한 여러가지 유기물질들을 합성하는 데 널리 응용될 수 있을 것으로 생각된다. 그리하여 이 시약은산 조건에서 쉽게 분해가 일어나는 N-니트로소 아미드나 알파 치환된 알파 디아조 에스터를 합성 하는데 사용되었다. 저온에서 트리메틸 실릴 니트라이트와 여러가지 아미드를 반응시키면 N-니트로소 아미드가 얻어진다. 그리고 트리메틸 실릴 니트라이트는 아미노산 에스터와 반응하여 알파 디아조 에스터를 합성하게 되는데 이 물질은 유기반응에서 아주 중요한 중간체로서 여러가지 반응들에 널리 이용되는 물질이다. 저온에서 얻어진 트리메틸 실릴 니트라이트는 UV 스펙트럼으로서 확인할 수 있었다.
