Developments of efficient protecting groups are very important in the synthesis of oligonucleotides and sugar modifications. The arylsulfenates have been found to be versatile blocking groups for the hydroxyl functions such as sugar hydroxyls and for the amide moieties in nucleotides. 2',3',5'-Tri-O-acetyluridine or purine derivatives were treated with sodium hydride in acetonitrile or tetrahydrofuran at 20℃ and then followed by the addition of arylsulfenyl chlorides to result in the corresponding arylsulfenates at 4-position or at 6-position of purine selectively in excellent yields (90-95%).
Deblocking was easily performed at 20℃ by treating with thiophenol or with silica gel.
효과적인 보호기의 개발은 올리고 뉴클레오티드의 합성과 당의 구조 변경에 매우 중요하다. 아릴 설페닐기가 뉴클레오티드에서의 당수산기와 아미드기의 유용한 보호기로 개발되었다. 2',3',5'-0-아세틸 유리딘과 퓨린 유도체를 20℃, 아세토니트릴 혹은 테트라히드로 퓨란용매하에서 수소화 나트륨과 반응시킨 후 아릴 설페닐 클로리드를 부가 하면 대응하는 아릴 설페닐 유도체를 매우 좋은 수율 (90-95%) 과 좋은 선택성으로 만들어 졌다. 탈 보호화 반응도 20℃하에서 티오 페놀이나 실리카 겔에 의해서 쉽게 일어 났다.
한편, 특정기에 대한 위치 선택적 보호화가 당의 구조 변경 및 올리고 뉴클레오티드 합성에 있어서 매우 중요하다. 2',3'-0-이소프로필리덴 유리딘의 경우, 아세토니트릴 용매보다 테트라히드로 퓨란 용매하에서 아릴 설페닐화시킬 때가 자리 선택성이 좋았다.
결론적으로, 2-니트로벤젠설페닐기는 선택성있고 효과적인 보호시약이다. 아미드기나 수산기로 부터의 아릴 설페닐기의 탈 보호화는 온화한 반응 조건하에서 일어 난다. 따라서, 위의 새로운 보호화 방법은 핵산이나 뉴클레오티드의 합성에 있어서 유리딘의 4-위치나 퓨린의 6-위치의 산소를 선택적으로 보호화 하는 데 유용하게 쓰일 수 있을 것이다.
