Polyethylene macroinitiator (PE-Br) was synthesized from the hydroxy-terminated polyethylene of various molecular weights. Polyethylene-block-poly(2-((2-bromopropionyl)oxy)ethyl acrylate) (PE-b-PBPEA) was prepared from PE-Br macroinitiator through atom transfer radical polymerization (ATRP) of BPEA in chlorobenzene at 95 ℃. The polymerization was carried out under various conditions such as concentration of monomer, amount of catalyst and temperature. The characteristics of PE-b-PBPEA were analyzed by TGA, DSC, and GPC. The PE-b-PBPEA showed the stepwise thermal degradation and shifted melting temperature.
말단에 하이드록시기를 가지는 다양한 분자량의 폴리에틸렌으로부터 폴리에틸렌 거대 개시제를 합성하였다. 그리고 폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트)및 폴리에틸렌-b-폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트) 공중합체 또한 클로로벤젠을 용매로 한 원자이동 라디칼 중합 방법을 통해 95 ℃에서 합성하였다. 목표 중합도를 얻기 위하여 다양한 조건에서 중합을 수행하였으며, 중합도는 단량체의 농도와 온도, 촉매의 양 등에 따라 조절하였다. 그러나 폴리에틸렌-b-폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트) 공중합체의 경우, 폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트) 블록의 분자량 증가가 단량체의 중합도 증가와 일치하지 않았다. 이것은 2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트 분자의 자기 개시를 통해 생기는 호모 폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트)의 성장이 폴리에틸렌 거대개시제 말단으로부터의 폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트) 블록 성장과 경쟁적으로 일어나기 때문인 것으로 생각된다. 이로 인해 블록 공중합체에서 폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트) 블록은 분자량 1300 이상으로 성장하지 못하였다. 합성된 폴리에틸렌 거대개시제와 폴리에틸렌-폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트) 공중합체는 적외선 분광법, 열 중량 분석법, 시차 주사 열량분석법, 겔 침투 크로마토그래피 등의 방법으로 분석되었다. 폴리에틸렌-폴리(2-((2-브로모프로피오닐)옥시)에틸 아크릴레이트) 공중합체는 하이드록시 말단을 가지는 폴리에틸렌에 비해 낮은 녹는점을 보였고, 계단식으로 열분해가 되는 특성을 보였다.
